- ..
( ):
1 — 5 объемных процентов кислорода) индиферентными газами или парами [азот, С02, водяной пар, малые количества водорода (!)]. Температура дается в пределах 400—500°.
Примеры приготовления катализаторов:
1. WO(OH)4 замешивается в тесто с раствором (NH4)2Cr04, н масса отсасывается. После сушкн масса нагревается в течение часа до 700—800°, по охлаждении замешивается с малым количеством воды, наносится на кусочкн чистой пемзы и высушивается. Через такой катализатор пропускают при 400—500° круговым процессом смесь паров бензола н разведенного азотом воздуха. Выход фенола около 75°/^ считая на прореагировавший бензол.
2. Тщательно размешивают на шаровой мельнице основную углекислую соль медн, Н2Мо04, WO(OH)4 и U03t нагревают порошок до 350°, формуют в зериа надлежащего размера и обрабатывают их в контактной печн воздухом сначала 5 час. при 360°. 3aieM при 350-370° пропускают над катализатором смесь паров бензола, водяного пара и разведенного азотом кислорода круговым током со скоростью большей, чем 3 ма в час. Выход фенола на прореагировавший бензол до 88%.
3. Подобно вышесказанному, прн пропускании круговым током при 350—380° паров хлорбензола с воздухом -f- азот через катализатор из CuO, Мо03 ^W03, U03 получают преимущественно смесь о- и я-хлорфенолов и немного фенола 77).
Опытная проверка патента в нашей лаборатории И. С. Травкиным подтвердила образование фенола в описанных условиях* но в таких минимальных количествах при одном проходе через контакт, что становится сомнительной практическая осуществимость такого процесса, особенно если принять во внимание расход щелочи на вымывание фенола 78).
Окисление связанного в ароматическом цикле водорода в карбонильный кислород с образованием хинонов, соотв. дике-тонов, имеет значение преимущественно для получения антрахинона
511.
и фенантренхинона, хотя образование хинонов при контактном окислении кислородом констатировано и по отношению к другим исходным продуктам, например при окислении нафталина.
Окисление антрацена в парах кислородом воздуха возможно при участии уже вышеупомянутых катализаторов, главным образом окислов ванадия. Ввиду особой реакционности мезоатомов антрацена и сравнительно большой стойкости антрахинона к окислению, кажется понятной осуществимость такого окисления. Смесь паров антрацена и нагретого воздуха проходит над контактным слоем с подходящими окислами, и полученный антрахинон конденсируется из пара в конденсаторах.
Повиднмому первым, указавшим на возможность получения антрахянона прн окислении антрацена воздухом в паровой фазе, был И. Вальтер. Применявшийся ям катализатор состоял нз окислов ванадия на асбесте, покрывавших платиновую проволоку, слой катализатора тонок (толщина асбестнрованной проволоки), температура на контакте свыше 500°. Выход малый и).
