Дивинил - Садых-заде С.И.
Скачать (прямая ссылка):
По литературным данным, мономеры, содержащие фенильную, бензпльную группы, а также 2-вкнилкафта-лин вступают в сополамеризацию с большей скоростью, чем вышеприведенные.
Сополпмеризация дивинила с метилвинилкетоном и метилизопропенилкетоном при 50° протекает со значительно большей скоростью, чем со стиролом.
Было сообщено о сополиыеризации винилиденциа-нида с галоидсодержащпм бутадиеном-1,3 [105].
Сополимеризация дивинила с диенсвыми углеводородами
Дивинил может сополимеризоваться также с некоторыми диеновыми углеводородами.
Так, отмечается, что дивинил вступает в реакцию сополимеризации с изопреном [106], с г.зопропенилбу-тадиеном [107], с этилбутадиеном [1)7], амилбутадие-ном [108], с цианбутадиеном [109].
В литературе описаны полимеры 2-фенилбутадиена-1,3 [110]. Отмечается, что по морозостойкости они аналогичны бутадиек-стирольному каучуку, но превосходят хлорпреиовый каучук.
Коршак с сотрудниками [111] изучили полимеризацию гексафтор-1,3-бутадиена под влиянием различных перекидных инициаторов, в частности—перекиси третичного бутила, диэтилпероксидикарбоната.
Бутадиен-нитрильный каучук
В 1931 г. был взят французский патент [112] на по лучение сополимера диьинила с акрилонитрилом.
В других работах и патентах указывается, что этот каучукоподобный полимер превосходит натуральный каучук по сопротивлению износу, свету, малой газопроницаемости, стойкости к маслам и органическим растворителям [113 —і 17].
Нагревание смеси дивинила с акрилонитрилом [118] в присутствии перекиси бензоила приводит к образованию значительных количеств циклического содимера.
Однако, сополимеризуя дивинил и акрилонитрил в эмульсии, в присутствии перекиси, можно получить каучукоподобный продукт, обладающий такими ценными свойствами, как маслостойкость, бензостойкость, морозостойкость и др., причем эти свойстеэ зависят от содержания в полимере акрилонитрила. <. одержание нитрила акриловой кислоты в полимере колеблется от 17 до 20% в СКН-18и от 36 до 40% —в-СКН-40. С повышением содержания нитрилоакрила повышается масло-и бензостойкость, но снижается морозосто !кость.
К двум основным компонентам могут быть добавлены и другие м:номеры. Введение небольших количеств стирола [119], метилметакрилате [120], винилхло-рида может сообщить полимеру желаемые свойства.
Полимеризация может быть представлена следу ющей схемой:
HCH2= СН—CH = CH2-HnCHj= CHCN-v
—----CHjCH = CHCHoCH ,CHCHXH = CHCH ,CH сн— ¦ • •
"I "I
CN CN
или-*----CH CH = CH-СН.СН CH-CHjCH-СН,—CH----
"I I I
CN CH CN
CHo
По мере увеличения содержания нитрила заметно существенное увеличение прочности каучука на раз рыв.
Некоторые авторы [121, 122] приписывают это пре имущественному присоединению дивинила в положенні' 1,4-под влиянием акрилонитрила.
I
Инфракрасный спектр [123] показывает, что молекулы нитрильного каучука имеют в основном трансконфигурацию. Было найдено, что полоса поглощения в области частоты 970 см-1 соответствует молекулярной структуре 1,4-, а полоса в области 915 см-1 указывает на некоторое содержание звеньев дивинила, присоединенных в положении 1,2.
Цветков и Петрова [124] при измерении анизотропии в потоке раствора нитрильного каучука в бензоле пришли к выводу, что из числа исследованных синтетических каучуков только нитрильный каучук имеет линейную структуру.
Ниже приводится схтав полимеризацпонной шихты {в вес. ч.) при получении различных типов дивинил-нитрильных каучуков:
Компоненты исходной полимеризациоыной шихгы
Дивинил (абс.)......
Акрилонитрил (абс.) . . .
Вода..........
Некаль ..........
Пирофосфат натрия . . . .
Едкий натр ........
Дштиламин .......
Персу л-фат калия . . . . Дипроксид ........
СКН-18
СКН-26
СКН-4Э
84
73,5
58
16
26,5
42
200
200
250
4
4
4
0,3
0,3
0,3
0,05
0,05
0,05
до 0,3
до 0,3
до 0,3
0,3
0,3
0,3
9,3—0,5
0,3—0,5
0,3—0,5
Бутадиен-нитрильные каучуки в настоящее время выпускаются в СССР, США, Канаде, ФРГ и Англии [124).
Благодаря высокому межмолекулярному взаимодействию, а от этого пониженной гибкости цепей, каучуки CKH с большим трудом поддаются механической обработке.
При использовании повышенного количества регулятора можно получать мягкие СКН, не требующие, в отличие от жестких, предварительной пластикация.
Улучшение качеств CKH может быть до:тигнуто низкотемпературной полимеризацией. СКН, полученные низкотемпературной полимери іацией, растворяются в Метилэтилкетоне, что указывает на регулярность строения.
В США и Англии [125—130] выпускают специальные типы бутадиен-нктрильиоіо каучука в виде порошка в комбинации с полиышилхлоридом для изготовления клеев и др.
Бугадиен-викилпиридинозые каучуки и ыетьлвинилпи^идкновые ка>чуки
Бутаднен-внкилпирндиновый и метил-зинилпириди-новый каучуки—продукты совместной полимеризации дивинила с винилнирндином или 2-метил-5-винилпири-диком (в соотношении 75:25 или 85:15).
Бутадиен-винил-и метил-пиридиновые каучуки сочетают в себе удовлетворительную морозостойкость с хорошей масло- и бекзосгойкостью. Этими свойствами они превосходят буталиен-ннтрильный каучук.
