Дивинил - Садых-заде С.И.
Дивинил
Автор: Садых-заде С.И.Другие авторы: Юльчевская С.Д.
Издательство: Баку: азербайджанское государственное издательство
Год издания: 1966
Страницы: 159
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50
Скачать:
С. И. САДЫХ-ЗАДЕ, С. Д. ЮЛЬЧЕВСКАЯ
ДИВИНИЛ
азербайджанское государственное издательство
Баку— 1966
АННОТАЦИЯ
В работе приводятся основные способы получения дивинила, физические и химические свойства, а также очистка и анализ его. Описываются промышленные способы получения дивинила из этилового спирта, бутан-бутиленовой фракции, ацетилена, полимеризация и сопелимеризация его с другими мономерами, применение полимерных продукте в и получение ценных мономеров на основе дивинила.
Приводятся данные последних лет о новых катализаторных системах полимеризации дивинила.
Работа может быть полезна сотрудникам научноисследовательских институтов, инженерам и техникам, студентам и аспирантам, занимающимся проблемами синтетических каучуков.
ВВЕДЕНИЕ
Дивинил, впервые полученный Кавенту в 1863 год/, о сих пор продолжает привлекать внимание химиков.
После установления С. В. Лебед°вым способностч ивинила образовывать каучукоподобные полимеры, а атем разработки им промышленного способа получения того ценного мономера из спирта, интерес к дивинилу озрос еще больше. Впервые получение дивинила этим способом было осуществлено в Советском Союзе, когда создавалась промышленность синтетического каучука.
Впоследствии были разработаны новые, более экономичные способы получения дивинила. Так, в настоящее время существуют способы получения дивинила двухстадийным и одностадийным дегидрированием бутана и н-бутиленов. Это по: волило резко снизить затраты на производство этилового спирта и использовать продукты переработки нефти.
Большую роль в этом деле сыграли исследования Н. Д. Зелинского и А. А. Баландина с сотрудниками, а также работы химиков Азербайджана,разработавших способ получения дивинила дегидрированием бутан-бу-тиленовой фракции в сквозном потоке.
Перспективным может оьагаться также способ получения дивинила из этилена и ацетилена.
Дивинил имеет гажное значение не только как мономер для получения синтетических кауч}ков, но и как полупродукт в производстве синтетических волокон, в частности—найлона.
Несмотря га такую ценность дивинила, до сих пор нет ни одного печатного труда, который обобщил бы
успехи в этой области. Это и побудило нас собрать и обобщить наиболее существенные сведения о нем (вплоть до 1964 года).
Мы приводим наиболее рациональные способы получения дивинила в промышленности. Так как метод .получения дивинила из этилового спирта подробно описан Н. И. Смирновым в его монографии, на нем мы подробно не останавливаемся.
В разделе „Диеновый синтез" приводятся только наиболее интересные реакции, учитывая наличие монографии А. С. Онищенко „Диеновый синтез".
Мы будем благодарны всем читателям, которые пришлют свои замечания и пожелания. В следующем издании они будут учтены.
ГЛАВА I
МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛА
Среди углеводородов с двумя двойными связями в молекуле особое место по своему практическому значению занимают углеводороды с сопряженной системой двойных связей, т. е. когда двойные связи расположены черезодну простую ( —C = C-C = C-). Первым представителем зтих углеводородов является дивинил.
Дивинил впервые был получен в 1863 г. Кавенту [1] пропускание).! паров амилового спирта через раскаленную фарфоровую трубку. При пиролизе амилового спирта наряду с этиленом, пропиленом и бутиленом образовалось значительное количество дивинила, наличие которого в газах пиролиза было доказано броми-рованием. После отгонки под обычным давлением бромидов этилена, пропилена, бутилена Кавенту извлек горячим 33% раствором этилового спирта кристаллы с температурой плавления 110—115° С, оказавшиеся тетрабромидом дивинила.
Позднее, в 1867 г. Бертло [2] предложил другой метод синтеза дивинила, состоящий в пропускании равных количеств смеси ацетилена и этилена через нагретую до красного каления железную трубку. Выход дивинила в этом случае оказался ничтожно малым. Тем не менее этот способ впоследствии привлек внимание многих химиков.
В 1873 году Кавенту [3] удалось выделить дивинил бромированием продуктов разложения сжатого светильного газа.
В 1885 году Нортон и Эндрьюс [4] сообщили о том, что дивинил может быть получен пиролизом пентана и гексана.
Заслуживает внимания метод получения дивинила пиролизом нефтяных масел, предложенный впервые в 1836 г. Ap !сгролтом и Мадлерэм [5]. Эгому методу было посвящено много работ.
Наиболее интересные исследования в этой области начались после того, как С. В. Лебедевым [6| в 1910 г. была показана возможность получения каучукоподоб-ных потимерных прод/ктоз на оснозе дивинила.
Ниже приводятся основные методы получения дивинила.
Получение дизинила пиролизом нефти и нефтепродуктов
В настоящее время бэтьщая часть дизинила, являющегося ценным сырьем для получения каучука и других полимерных продуктов, производит:я как у нас в СССР, так и за рубежом из продуктов крекинга и пиролиза нефти и нефтепродуктов.
Первые сообщения о получении дивинила крекингом нефтепродуктов приводятся в патентной литературе, согласно которой при крекинге предельных и непредельных углеводородов образуется незначительное количество дивинила. Выход составляет 4—5>6 па исходное сырье.
