Дивинил - Садых-заде С.И.
Скачать (прямая ссылка):
Судя по литературным данным [131 —13G], замещенные вннил-пиридины—2-метнл-5-винил-ш:ридин, 2-, 3-или4-Еичгл-пирид"н,а также этилзаыещенные—не имеют заметных преимуществ перед вннилпнридином.
Виигллиридиневыс сополимеры превосходят бута-диенстирольный каучук по прочности на разрыв, сопротивлению разрастании пореза.
По износостойкоCTii ьулканизаты метилвннилпири-днновсго каучука почти в 2 раза превосходят резины из дивинклстпрольного каучука, т. е. приближаются к полиуретановому [[ев].
Получаются бутадиен-винил- и метилвинилпиридино-вые каучуки полимеризацией в эмульсии при температуре 40—50° и продолжительности 10—20 часов. Тех-кологич'.сая схемі пглучения этих каучуков аналогична схеме получения Оутадпен-стирольного.
Полимеризация может быть представлена схемой:
FiCH2=CH-CH=- СН2+г.;СН, = СН-^4
N
СНз
-¦¦—CH-CH = CH-CHo-CH1-CH-CH2CH
I !
/Ч сн
Ii
CH2
IP N
сн.
і Характерной особенностью этих каучуков является *х большая маслостойкость (137].
Бутадиен-2-метил-5-винилпиридиковые каучуки могут использоваться и как сополимеры общего назначения [138], которые могут наполняться нефтяными маслами.
Тройные сополимеры дивинила, стирола и 2-метил-5-винилпнридина
В литературе имеются сведения [139 — 143], что сополимеры бутадиена, стирола и 2-метил-о-впнилппри-дина имеют хорошие ф'їзико-механические показатели и отличаются от бутадиенстирольных лучшими эластическими свойствами, меньшим теплообразованием и значительно более высокой износостойкостью.
Тройные сополимеры бутадиена, стирола и 2-метнл-5-винилпиридина также получают эмульсионной полимеризацией по рецепту СКС-ЗОА или СКМС-ЗОА с частичной заменой стирола.
Существенное преимущество сополимеров бутадиена, стирола и 2-метил-5-винилпиридина—высокая стойкость к подвулканизации при повышенных температурах.
Сополимеры с производными винилпирндина мсгут применяться как каучуки специального нгзначения в производстве маслостойких и морозостойких' резин [144].
Основной недостаток сополимеров с вкнилпириди-ном—плохая совместимость их с другими полимерами, а также высокая склонность смесей на основе двойных сополимеров к преждевременной вулканизации [145J.
Было найдено, что каучук и СКС-25 и МВП-5 по сопротивлению разрыву, относительному удлинению при нормальной и повышенной температурах, эластическим свойствам, теплообразованию и сопротивлению тепловому старению равноценны бутадиек-стирольному каучуку СКС-ЗОА, но превосходят его по сопротивлению разрастанию пореза при многократном изгибе.
Существенное преимущество сополимеров бутадиена, стирола и 2-метил-5-винилпкриди'-:а—высокая стойкость к подвулканизации при повышенных температурах. Это очень важно для применения их в качестве каучуков общего назначения.
Имеются данные о сополимеризации 2-винилпири-дина с дихлорстнролом в соотношении мономеров дивинил: 2-винилпиридин: дихлорстирол-66:14:20 [146].
Новые виды дивиниловых каучуков
Интересным видом каучуков являются карбоксилат-ные, получаемые сополимеризацией в эмульсии с акриловой или метакриловой кислотами [147, 148].
Долгоплоск и Тииякова [149] получили карбок-силатный каучук при сополимеризации дивинила с метакриловой кислотой. Благодаря наличию свободных карбоксильных групп, карбокснлатные каучуки могут вулканизоваться не только серой, но и окислами металлов, а также диаминами.
Марвелом 1150] была проведена сополимеризация дивинила с 2-этоксиэтилакрилатом, тетрагидрофурфу-рилакр<;латом. Полученные сополимеры имели хорошие показатели на разрыв при низких температурах.
По механическим свойствам карбокснлатные каучуки превосходят обычные: они имеют более высокий модуль упругости и прочность на разрыв и более стойки к озону. Они могут применяться для изготовления клеев, а также для пропитки корда, тканей, бумаги.
Синтетические каучуки, полученные путем водно-зму/.ьсконної'і сополимеризации дивинила со стиролом в щелочной среде в присутствии известных инициаторов, буферов, эмульгаторов и регуляторов, характеризуется низкими физико-механическими показателями.
Недавно Садых-заде, Султановым, Алиевой, Ахме-довым, Радченко и Корчмарек [151] был предложен способ получения нового синтетического каучука путем водно-эмульсионной сополимеризации дивинила со стиролом в щелочной среде в присутствии третьего соло юмера — метилового эфира я-, (3-дихлоризома-сляной кислоты
С!
I л
CH.Cl—C-Cf
I 4OCH3 CH3
Реакционноспособность метилового эфира а, Й-ди-хлоризомасляной кислоты в реакциях сополимеризации объясняется тем, что указанный мономер в условиях эмульсионной полимеризации, где рН среды 10—11, легко подвергается дегидрохлорпрованию, в резуль-
тат? чего образуется CHCI = C—
I \ОСР3, который в CH3
момент образования более реакционноспособен и вступает в реакцию сополимеризации' с вышеуказанным сомопомером.
Сополимеризация указанных мономеров проводилась по окислительно-восстановительной системе с применением гидроперекиси диизопропнлбензола, железо-трилонового комплекса, гидрохинона и сульфита натрия по следующему рецепту (в вес. ч).
