Дивинил - Садых-заде С.И.
Скачать (прямая ссылка):
Некоторые авторы [66, 67] применяли вместо ронгалита гидросульфит натрия, сульфит натрия.
По Радченко, механизм действия системы состоит из трех стадий.
1. Восстановление трехвалентного железа трилоно-вого комплекса гидрохиноном по схеме:
CH1-COO-
¦соо.
сн.
сн,
м^-снг—COO
COO-
он
ю
он
+ 2NaOH-*
і\сн,—coo 1 Ч I
>Гв'
CH2 /
I у
N ^CH2--COO
CH2- COONa
л
V
Il о
+2НгО
2. Окисление двухвалентного железа трилонового комплекса гидроперекисью с образованием свободных радикалов гидроперекиси, вызывающих реакцию полимеризации;
N /CH4-COONa
XCH,-— coo
„\ I
СН, ^
I
СН„ У
J^cH2- соо ^CH2- cooNa
+2
CH2-COO-J
I \сн2 - соо
ги ^ '
j >Ге
'CH2 —соо
4CH9
COO —1
3. Восстановление хинона сульфитом натрия:
О
її
X/
Il
О
ОН
+Na^SO3 4- Н,0-
+NaOH
ч
он
s 0,Na
В оді:ом из патентоз [68] приводится усовершенствованный способ получения CK, отличающийся тем. что эмульсионную сополимерпзацию дивгнлла со стиролом ведут при температуре от 10 до 40' и рН 9—12, в присутствии эмульга-іОра— мыла щелочного металла, регулятора—алкнлмсркйптана, содержащего 8—16 атомов углерода, каталпзгтор:.—-смеси 0,1 —Юмпллимолей гидроперекиси диметилхлорфенилметака с 0,1—3 мил-лимолями комплексной железистопирофосфорнокислой соли щелочного металла и сахара как восстановителя
Тспсграфия полимеризации
Раньше считали, что пинцирование полимеризацш происходит на поверхности раздела вода—мономер [69]
Впервые представление о том, что пра эмульсионной полимеризации процесс протекает в мицеллах эмульгатора, было развито Юрженко [70—73].
Юоженко экспериментально обосновал топографию процесса полимеризации, которая заключается в следующее.
1. Такие твердые эмулыгатсры, как каолин, бентонит, не приводят к полимеризации даже при наличие возбудителя и развитой поверхности раздела фаз.
2. Зависимость между скоростью полимеризации і-степеныо дисперсности углеводорода в водной фазе отсутствует.
3. Увеличение количества эмульгатора в системе приводит к порыог^чиго скорости полимеризации, прячем на скорость полимеризации влияет и природг змулыатора.
4. Растворение органического вещества в эмульгаторе носит і.оллоид'льїй характер и состоит в проникновении молекул растворяемого вещества внутрь мицеллы эмульгатора. В мицеллы эмульгатора с мономером переходят также возбудители полимеризации.
Большоэ значение имеет порядок приготовления эмульиж, на что внергые укгьал Коблякский [74].
Составные части эмульсии, растнеримые в основном мономере, растгоряются в нем, водорастворимые — 13 водной фазе. Оба рествора сливаются вместе и пере' ыешиваются с целью предупреждения ее расслоения-
Бутадиен-стирольный каучук
В 1933 г. процесс сополимеризации стирола с дивинилом был запатентован Чунгуроным и Боком [77], а в дальнейшем был развит Догадкиным [78], Гофманом [79], Вудом 180], Фишером [81], Броером [82], Гаузером [83], Медведевым [84], Долгоплсском [85], Юрженко [861. Было проведено также большое число исследований по сополимеризации замещенных в ядре стиролов с дивинилом [87].
В результате этих исследований было найдено, что введение в ядро стирола различных функциональных групп способствует улучшению качеств сополимеров. Так, сополимеры 2,4- 2,5-, 3- и 3,о-диметилстиролов с дивинилом представляют большой практический интерес. Полученные на их основе каучуки по прочности, гистеризису, сопротивлению многократному изгибу, морозостойкости превосходят дивинилстирольные.
Садых-заде, Аскеров, Мустафаева и КамышеЕа разработали способ получения дивиьил-алкенилстироль-ных каучуков путем сополимеризации дивинила и с-3,5-триметилстирола [88]. Сополимеризация указанных мономеров с дивинилом проводилась при температуре 51 с применением железо-трилон-роигалптоБОго рецепта.
Для получения сравнительных данных по оценке качеств нового каучука была проведена сополимеризация а-метнлетпрола с дивинилом при одинаковом содержании связанных мономеров.
Дивинил-, м-диметилстирольные, диБинил-а, 3,^-три-метилстирольный и эталонный дивинил-я-метилстироль-ный каучуки были получены с твердостью по Дефо (800—900 г) в присутствии 0,1% регулятора (третично-додецилмеркаптана). При этом содержание сополимера при перерасчете шихты на 30:70 составляло 26,9, 25,9 и 27,5 соответственно. Глубина полимеризации а-м-ди-м'етилстирола и а-3,5-триметилстирола с дивинилом составила 61 и 65% (протиз эталонной-64%).
В лабораторных условиях были проведены сравнительные испытания каучугов в отношении содержания примесей, сценки пластических свойств и физико-механических показателей. Для определения физико-механических показателей применялась резиновая смесь следующего состава (весовые части):
7*
99
Каучук............100,0
Стеариновая кислота..... 1,5
Окись цинка......... 5,0
Сажа газсвая канальная (Ухтинская) ............. 40,0
Альтакс........... 3,4
Сера............. 2,0
151,5
Резиновые смеси изготовлялись на вальцах размером 169X320 мм в течение 300 минут, при температуре валков 45—55°, и вулканизировались в прессе при 143° + 1° в течение различных сроков по общепринятым методикам. Результаты испытаний приводятся в таблицах 1, 2, 3.
