Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Хлоргидрат Ы-диэтилампноэтилового эфира /г-аминобензопноп кислоты
Н2Х-С6Н.Г-СО-0 - СН,СН2Х (С2Н3),
известен под названием новокаина и часто применяется в качестве средства для местного обезболивания. Сходное строение имеют и многие другие заменители кокаина, например сто ванн, пан тез нн,
20*
308 - ......--------г-4- 14 Соединения с двумя одноатомными функциями
тутокаин; все они являются производными более сложных амино-спиртов:
CH,N(CH3), СН,СН(СН3), CH,N(CH3),
I I I
CHgCOCOCgHj CHN(C,H5)„ сн,сн
I i 'I
C;H5 CH.,OCOCeH4NH2 CH3CHOCOCeH4\.'H,
стованн пантезин тутонапи
X о л и н CH2OHCH2N(СНз)зОН. Холин, представляющий собой полностью метилированный коламин, имеет большое значение в биологии. Он является важнейшей составной частью лецитинов (стр. 271) и очень распространен как в органах человека и животных, так и в растениях. В биологических процессах холин является метилирующим агентом; сам он получает метальные группы, например от метионина (стр. 353, 356).
Свободный холин очень гигроскопичен, но может быть получен я в Кристаллическом виде. Обладает сильно щелочной реакцией. Многие его соли, например хлорид CH2OHCH2N(СН3)зС1 и пикрат, хорошо кристаллизуются.
Холин можно получить, выделяя его из лецитинов, но обычно предпочитают синтез, например из этиленхлоргидрина и триметиламина (образуется . хлорид холина) или из триметиламина и окиси этилена, причем холин получается в виде основания:
;СН.,ОНСН,с1 -I- К(СН3)3 —* СНЮНСН,ХТ(СН3)3С1
/°\
СИ,—СН,+ [HN(CH,)3]OH --> CH2OHCHoN(CH3);.OH
При процессах гниения или при кипячении с баритовой водой холин теряет молекулу воды и образуется сиропообразное ядовитое вещество нейрин:
CH2OHCH2N(CH,)3OH —* CH2=CHN(CH3)3OH
Холим вызывает понижение кровяного данлепия, обычно с последующим незначительным повышением. Оказывает очень слабое сужающее действие на матку.
Значительно более активным веществом является его ацетильное производное — аиетнлхолин. Он содержится в спорынье, в сумочнике {Capsella bursa pastoris), а также в работающих мускулах, в селезенке рогатого скота и лошадей и т. д., вызывает очень сильное понижение кровяного давления и сокращение мускулатуры. Даже в разбавлении 1 ¦. 109 вызывает сокращение изолированной кишки морской свинки. Это соединение можно рассматривать как гормон кишечной перистальтики.
Высшие аминоспирты неоднократно были найдены в животных организмах. Так, например, аминоспирт состава С6Нп-\!02 был найден в мышцах и в вытяжке из крабов. Особенно большое значение имеет сфингозин
СН;! (СН,)]2 СН=СНСНОНСНХН2СН2ОН
содержащийся в цереброзидах мозга в виде керазина — соединения с лигноцериновой кислотой и галактозой и в виде церебро па-соединения с цереброновой (френозиновой) кислотой и галактозой: СН3 (СН,)1,СН=СНСНОНСНСН2—0--С6НпО;
NHCO (СН.,).,2СН3
керазнн
СН3 (СН2)12 сн = снснонснсн,-о—свнпо3
^.'-'V-*- - j\HCOCHOH(CH2bCHs
UeplCpOH .. -
Диамины
309
И^ег^ содержащие бегеиовую, нервоновую
и а-оксинервонов)ю кислоты.
Встречающийся в мозгу и в богатых фосфатидами органах сфнн-гомиэлпн также содержит сфингозпн в виде соединения с жирной кислотой (пальмитиновом, стеариновой, лигноцериновой или нервоно-вои), холином и фосфорной кислотой:
СНВ (СН,)1В-С—н Н Н
Н—С-9—С-СН2—О—Р—ОСН„СНоМ(СНз)з
I 1 \0-
он хнсои
У сфпгнозина заместители при двойной связи находятся в трансположении (Штоц). Таким образом, сфигнозии представляет собой эритро-2-амино-А4-(граяс)-октадецеи-1,3-диол *. При расщеплении из' него получается /.-серии. Следовательно, связанный с аминогруппой асимметрический С-атом сфингознна имеет такую же конфигурацию, как и а-С-атомы у /.-а-аминокарбоновых кислот"(Кленк).
Диамины
Диамины могут быть синтезированы теми же способами, что и одноато.мные амины.
1. Из дигало'идпроизводпых и аммиака или аминов:
ВгСН,СН2Вг 2ХН3 Н2ХСН2СН2ХН, ¦ 2НВг
Наряду с первичными основаниями при этой реакции образуются также вторичные и третичные. Чтобы избежать их образования, можно пользоваться фталимидным методом (Габриэль):
С„Н4/сорКК 4- ВгСН2СН2Вг 4- кх/ со/сон-1 -^5?->
СОч ^/СО^ гидролиз
кислотой
--> С6н/ \NCHXHaN/ \со/
ХООН
—* ">СаН,( + НоХСНХНоХНо
хсоон
2. При восстановлении дииитрилов, диокснмов и дигидразонов:
ХС (СН,)4 СХ 4- 4Но —» Н2М(СН2)вМН2
СН3ССН,СНоССН3 СН3СНСН,СН2СНСН3
II ¦ ц 4-4Н2 —* | I 4-2Н2о
ион ион ш2 ^н2
.3. При расщеплении амидов или азидов дикарбонозых кислот — по Гофману или по Курциусу (стр. 162).
Алифатические диамииы хорошо растворимы в воде, обладают характерным запахом, напоминающим запах высших одноатомных аминов, дымят на воздухе и имеют сильно щелочную реакцию. Степень их основности возрастает при увеличении расстояния между обеими
' «Эритро»-формамн называют такие формы, у которых две смежные функциональные группы (ОН, ЫНг и т. Д.) находятся в цис-по.юженпн (как в эритрите; стр. 403).
310 Г.1. 14. Соединения с двумя одноато.
мными функциями
аминогруппами в молекуле. Они образуют устойчивые соли с отпойнти двумя молекулами кислоты.
