Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Диэфир гликоля — диоксаи
,СН->—СНэч CH,—С Н2
приобрел в последнее время значение как превосходнейший растворитель. Он может быть получен, например, при нагревании гликоля с небольшим количеством концентрированной 'серной кислоты п представляет собой легко подвижную жидкость (т. кип. 102°; т. пл. 11°), смешивающуюся с водой в любых соотношениях. Диоксаи реагирует с 'безводными кислотами и галоидами, образуя продукты присоединен::;! оксониевого типа.
П р о п и л е н г л и к о л ь СН3СНОНСН2ОН (т. кип. 1S9"). Оптически активные формы: получаются при бактериальном расщеплении (при разложении) L-3-оксимас-ляной кислоты, а также синтетически.
Т р и м е т и л е п г л и к о л ь сн2онсн2сн2он (т. кип. 210°). Образование его отмечено при бактериальном брожении г-тпiiepnна^
симм-Д, и м ет и л э т и л с и г л и к о л ь СН:)СНОНСНОНСНз найден среди продуктов распада виноградного сахара в результате брожения, вызываемого Bacillus lactis aerogenes. ь-Бутаидиол-2,3 образуется также из ржаного солода под-влиянием Bacillus polymyxa.
20 Зак. 605. п. Каррер
306
Гл. 14. Соединения с двумя одноатомными функциями
Тет р а м ет п л е н г л и к о л i, СНвОЩСНЛаСЩЭН (т. кип 230"). Бутанднол-1,4, легко получаемый при гидрировании бутиц-2-днола-1,4 (см. ниже), широко применяется в промышленности как заменитель глицерина и как исходное вещество для получения пластификаторов и пластмасс. Кроме того, из пего получают превосходный раствори-тель — г е т р а г и д р о ф у р а и:
Н..С-СН2
-по 1 ' 1 СНоОНСН,СН„СН..ОН-----> Н..С СНа
"\0/
Пе н т а м ет и л е н г л и к о л ь СН,ОН(СН2)3СН2ОН (т. кип. 239°).
Ге кс а м ет н л е н гл и кол ь CH2OH(CH2)4CH2OH (т. кип. 250°).
Ненасыщенные глнколп бутин-2-днод-1,4 и бутен-2-днол-1,4, представляющие интерес в техническом отношении, легко могут быть получены из ацетилена (стр. 81). Первое из этих соединении способно, например, в присутствии солей ртути присоединять воду с образованием 2-кетобутаидпола-1,4:
СН,ОНС=ССН-,ОН — СНоОНСОСН.,СН.ОН
н.ю
Моно- и дитиогликоли. М о и о т и о г л и к о л и, например CH2SHCH2OH, образуются из галондгндринов и гидросульфида калия, а д и т и о г л и к о л и — таким же образом из днгалоидных соединений:
СН..ОН сн.,он
I -т- KSH —» | + KCl
¦ ¦ CHX! CH,SH
монотно-этилен-гликоль
СН.,С1 CHoSH
I " -I-2KSH —* I +2КС1
СН2С1 ch2sh
дитио-этилен-гдиколь
Оба класса соединений обладают характерными свойствами меркаптанов. Низшие члены — бесцветные перегоняющиеся масла.
Представляет интерес продукт окисления мопотиоэтиленглкколя — II 3 э т п о н о-вая кислота, которая может быть получена различными способами:
CH,OHCHsSH -^^-> CH2OHCH2S03H
нзэтионовая кислота
Она является одним из продуктов, образующихся при действии азотистой кислоты на т а у р и н:
ch2nh3ch2so3h H0'N-°-> CHaOHCH,S03H
таурин пзэтпоновая
кислота
Таурин в виде соединения с холевой кислотой (т а у р о х о л е в а я кислота), содержится в бычьей желчи. Он образуется из цпстеппа, серусодержащен аминокислоты белков, в результате декарбоксилированпя и окисления:
HSCH2CH(XH,)COOH H03SCH2CH,XH_,
Биологически важный циклический дисульфид представляет собой л пионовая, или т и о к т о в а я, кислота, выделенная из многих природных источников; было показано, что она является коферментом при окислительном декарбокенлированни пировпнограднон кислоты. Ее уда-
Аминоспирты
307
лось синтезировать различными способами, например из этилового эфира 6,8-дибромкаприловой кислоты через соответствующее димер-каптосоединение:
CH.BrCH.CHBr(CH.),COOCaH3 AOSK^ СН.,СН„СН(СН2)4СООС,Н5
I " "I
SH SH
¦-> СН„—СН«СН(СНп)4СООН
I I
S--S
липоноаая кислота
Аминоспирты ...
Среди амнноспнртоз (алкаполаминов, алкамипов) встречаются некоторые важные по своему физиологическому действию вещества, например к о л а м и н CH2NH2CH2OH и х.о л и н НО(СНз)зХСН;СН2ОН. С бензойной кислотой аминоспирты образуют эфиры, обладающие анестезирующими свойствами и поэтому применяющиеся в качестве заменителей кокаина.
Аминоспирты могут быть получены следующими способами:
1. Из галоидгидринов при действии аммиака, аминов или фтал-имида калия; в последнем случае они образуются при отщеплении остатка фталевой кислоты с помощью сильных кислот:
СН2С1СНоОН + (CH,);, N —> CI (СН.,)3 \СН.,СН.,ОН CeH4(CO)oXK + CHoClCHaOH —> CeH4(CO)2NCH,CH2OH + KCl
фталимид j 2HsO
калия ф
ССН4 (СООН)., 4- н,мсн.2сн,он
2. Из окисей а.ткиленов при действии аминов или аммиака в присутствии влаги:
/°\ -f NH.,C.H; —> CH,OHCH>XHC.,H-, СН2-СН2
3. Восстановлением аминоальдегидов, аминокетоноз и особенно эфиров аминокарбоновых кислот алюмогидридом лития:
. . (СН3)2СНСН,СН(ХН,)СООС,Н5 -ЫМк». (СН3)2СНСН3СН(ХН,)СН,ОН
эфир лейцина лейшшол
Аминоэтиловый спирт (8-оксиэтиламин, этаноламин) СН2ЫН2СН2ОН представляет собой вязкое масло, обладающее сильно щелочной реакцией, смешивающееся в любых соотношениях с водой и спиотом, но незначительно растворимое в эфире (т. кип. 171°). Установлено, что он образуется при расщеплении ф о с ф а т п д о в (стр. 270).
