Химия циркония - Блюменталь У. Б.
Скачать (прямая ссылка):
65. Warren С. M., Pogg. Ann., 102, 449 (1857); J. prakt. Chem., 75 (1), 361 (1858).
66. Hermann R., J. prakt. Chem., 31 (1), 75 (1844).
67. Rue r R., Z. anorg. allgem. Chem., 46, 456 (1905).
68. Hauser О., H e r z f e 1 d H., Z. anorg. allgem. Chem., 67, 369 (1910).
69. Hauser O., Herzfeld H., Z. anorg. allgem. Chem., 106, 1 (1919).
70. L u n d g r e n G., Arkiv Kemi, 6, 59—75 (1953).
71. Britton H. Т., J. Chem. Soc, 127, 2120 (1925).'
72. D' Ans J., E ick H., Z. Elektrochem., 55, 19—28 (1951).
73. Endemann H., J. prakt. Chem., 11 (2), 219 (1875).
74. Leuchs К., герм. нат. 295246, 1915.
75. S о ш e r v i 1 1 e I. С, Turley H. G., Hurd L. С, иат. США 2264414,
2/XII 1941.
76. Kinzie C. J., пат. США 1618287, 20/V 1924.
77. F a 1 i n s k i M., Compt. rend., 206, 1479, 1480 (1938).
78. Pugh E. J., пат. США 1316107, 16/IX 1919; 1376161, 26/IV 1921.
79. Leuchs К., герм. пат. 285344, 7/III 1914.
80. Rodd E. H., J. Chem. Soc, 111,396—407 (1917).
81. Glazebrook R. Т., Rosenhain W., Rodd E. H., англ. пат. 112973,
29/1 1918.
82. Rosenhain W., Rodd E. H., пат. США 1307881 и 1307883, 24/VI 1919.
83. Clearfield A., Vaughan P., Acta Cryst., 9, 555 (1956).
84. J о h n s о n J. S., К r a u s К. A., H о 1 m b e r g R. W., J. Am. Chem. Soc,
78, 26 (1956).
85. BeyerG. H., К о e r n e r E. L., Olson E. H., U. S. Atomic Energy Gomrn-
Rep. ISC-634, August 18, 1955.
86. Кузнецов В. И., Журн. прикл. хим., 13, 1257 — 1261 (1940).
87. Y о е J. Н., Virginia J. S с i., 3 (1), 8—10 (1940).
88. Кузнецов В. И., ДАН СССР, 31, 895-897 (1941).
89. Cross] еу М. L., S h a"f е г L. М., пат. США 2086854, 13/VII 1937; 2136650,
15/XI 1938.
8. Литература
249
90. Wain ег Е., Van Mater Н., пат. США 2452616, 2/XI 1948.
91. Biumenthal W. В-., Ind. Eng. Chem., 40, 510—512 (1948).
92. Blumenthal W. В., пат. США 2626255, 20/1 1953.
93. S t г о h m e у e r A., Ann., 113, 125 (1859).
94. Ven able F. P., Baskerville C, J.Am. Chem. Soc., 17, 448 (1895).
95. С a n n e r i C, F e r n a n d e s L., Gazz. chim. ital., 55, 440 (1925).
ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ ЛИТЕРАТУРА
1*. Состояние теории химического строения в органической химии. Доклад комиссии
ОХН АН СССР, Изд. АН СССР, М., 1954. 2*. Парамонова В. II., Воеводски й А. С, ЖНХ, 1, 1905 (1956). 'А*. Белявская Т. A., My Б и н-В е н.ь, Вестник Моск. ун-та, № 4, 207 (1959). 4*. Н а б и в а п е ц Б. И., ЖНХ, 6, 1319 (1961).
-5*. Рябчиков Д. И., Ермаков А. Н., Беляева В. К., М а р о в И. Н.,
Я о К э-м и п ь, ЖНХ, 7, 69 (1962). 6*. Тананаев И. В., Бокмельдер М. Я., ЖНХ, 3, 1273 (1958). 7*. К и р а к о с я н А. К., Т а н а н а е в И. В., ЖНХ, 4, 852 (1959).
ГЛАВА 7 СОЕДИНЕНИЯ С НЕОРГАНИЧЕСКИМИ КИСЛОТАМИ
1. некоторые общие сведения
Как уже указывалось на примере галогенидов циркония (гл. 4) и суль-фатоцирконатов (гл. 6), соли циркония могут содержать или комплексные гидратированные катионы, такие, как Zr02+, ZrOOH+, Zr20|* или Zr50**, или комплексные гидратированные анионы, такие, как ZrO(S04)2% ZrOH(S04)g' и Zr(S04)4~. Цирконий в водных растворах этих соединений приобретает наиболее высокое координационное число, которое вообще возможно для соединений циркония с водой. Обычно оно равно 5, 6 или 7. Сведения о существовании одноатомного иона циркония отсутствуют1). Находится ли цирконий в растворе в виде комплексного аниона или катиона, определяется характером связи, существующей в данном соединении циркония. У циркония не проявляется отчетливо выраженной тенденции к образованию только катионов или только анионов. Считают, что в твердом состоянии тетрагалогениды циркония (хлориды, бромиды, йодиды) состоят из катионов и анионов, содержащих цирконий, и структура их может быть представлена формулами (Zi'An)4~n (ZrA8_u)n~4. Таким образом, в галогенидах циркония происходит диспропорционирование, которое приводит к образованию эквивалентных количеств катионов и анионов.
При растворении соединений циркония в воде или в других ионных растворителях, например в жидком аммиаке, происходят в общем стереотипные реакции, которые могут быть продемонстрированы на примере взаимодействия ZrA4 с водой. Это соединение склонно к гидратации с образованием следующей структуры:
А
Н20 I ОН,
\| /
A—Zr—А
Н20 | ОН,
А
Если размер и форма аденда А таковы, что 4 молекулы воды не могут приблизиться к центральному атому циркония на длину связи, то происходит присоединение меньшего количества молекул воды. Последующие изменения для низших гидратов будут несколько иными, но общие характеристики в основном остаются прежними. Происходит ионизация по следующему типу:
п Н^О
ZrA4-4H20--> ZrA4_„-(4-f„)(H20)n+-l-rcA~, (О
ZrA4-4H20 —> nH+-f(Zr(A-H)nA4_n.4H20)»-. (2)
Предполагается, что в уравнении (2) А представляет собой радикал, содержащий способный к ионизации атом водорода, например HS04. Из этих уравнений видно, что нахождение циркония в водных растворах в виде катиона или аниона определяется относительной прочностью связи между атомами и группами в молекуле соединения циркония в данной среде. Если связь Zr — А прочна, а связь О — Н относительно слаба, как в случае
