Технология элементоорганических мономеров и полимеров - Андрианов К.А.
Скачать (прямая ссылка):
160
Гл. 6. Получение линейных олигоорганосилоксанов
Технические •цпигозтйл-їсилоксаньї
Эти жидкости являются полупродуктами для получения (путем фракционной разгонки) олигоэтилсилоксанов различной вязкости. Олигоэтилсилоксаны очень хорошо совмещаются с органическими маслами и используются для получения теплостойких масел и смазок.
Разгонка и очистка технических олигоэтилсилоксанов. С целью выделения чистых олигоэтилсилоксанов технические продукты, полученные описанными методами, разгоняют на фракции. Принципиальная технологическая схема разгонки и очистки олигоэтилсилоксанов приведена на рис. 56.
Из емкости 24 (см. предыдущую схему) смесь олигоэтилсилоксанов вакуумом загружают в отгонный куб 1 с электрообогревом, где ее разгоняют на фракции при 1-—3 ммрт. ст. Пары конденсируются в холодильнике 2,. а конденсат собирается в приемниках 3. При указанном остаточном давлении смесь олигомеров разгоняется на следующие фракции:
На расфасовку
Рис. 56. Схема разгонки и очистки технических олигоэтилсилоксанов:
1 — вакуум-отгонный куб; 2,4 — холодильники; в, в — приемники; 6,7 — сборники; « — аппарат для - нутч-фильтр.
I фракция II »
III »
IV »
Кубовый остаток
Температура, (в парах)
80—110 110—150 150—185 185—250 Выше 250
очистки;
Полученные таким образом чистые олигоэтилсилоксаны, различающиеся температурой кипения и вязкостью, подаются либо в сборник 6 и далее поступают на расфасовку и маркировку, либо (низкокипя-щие фракции) в сборник 7 и далее в реактор каталитической перегруппировки с целью получения более высококипящих олигомеров. Готовые олигомеры направляют на расфасовку и маркировку или подают на совмещение с нефтяными маслами (с целью приготовления приборных масел или смазок).
Олигомеры, кипящие выше 250 °С при 1—3 мм рт. ст., охлаждают в кубе 1 до 150—160 °С и через холодильник 4 выгружают в приемник 5. Оттуда продукт либо разливают в тару, либо направляют в аппарат 8 для очистки. В этот аппарат при работающей мешалке через люк загружают активированный уголь (—2% от количества загруженной жидкости). Паром, подаваемым в рубашку, нагревают аппарат до 100—120 °С и выдерживают при этой температуре около 2 ч. Затем смесь фильтруют на нутч-фильтре 9 несколько раз—до отсутствия механических примесей. Очищенные
а
VVHH
'Do OS и<1п иьэонйон лоліоігааь інзипиффеон
Qvdi-ги. . „_ ,
—- 'э„ OS иЯн
vvuu
ЧХЭОНИЭ01ГПЭХ иинИэДо
е
эншн эн 'иншмпоа
¦шо 'vid mv g— J Hdii линэшш
го и PQ if
В
о о К tc а
о
I ?3
СО
и:
Ч О
о о
m о ¦rt со
,108 ,122 СО см СО см со О .
о о О о О О
,439 ,431 ,415 ю ¦* ¦* см со ¦* см со со
о о о о о о
,4360 ,4350 ,4380 ,4420 ,4460 4460
¦*-(
8 I
о ю
о
о ю см
I
о со
I
о см
о об ¦*
I
о см ¦*
о см
Л
о о ю
I
о о см
Зоя?
к в,
СП 05
о о
I -I со со
ОО OS ОО
СМ
66
СО СО СИ
со И
со оо см
СП о
¦чн 1 о 1 1
1 t- 1 со 1 OS
ГО СП as
О о О
со С
И
6 со К
О
со В
И Заказ 89
162
Гл. 6, Получение линейных олигоорганосилоксанов
таким образом олигомеры поступают на расфасовку и маркировку.
Олигоэтилсилоксаш — прозрачные, бесцветные, нетоксичные жидкости. Их можно использовать при рабочих температурах от —60 до +180 °С. Области применения этих жидкостей чрезвычайно разнообразны. Их применяют как охлаждающие жидкости и теплоносители в гидравлических системах, как жидкости для диффузионных насосов, демпфирующие, амортизаторные жидкости и как диэлектрики; олигоэтилсилоксаны могут служить основой приборных масел и смазок.
Основные физико-химические свойства и области применения некоторых олигоэтилсилоксанов (ПЭС) приведены в табл. 28.
ПОЛУЧЕНИЕ ОЛИГОМЕТИЛФЕНИЛСИЛОКСАНОВ
Олигометилфенилсилоксаны представляют собой смесь олигомер-го-мологов общей формулы:
СН3 '
I
-0-81—
I
СбНв.
-О—81(СН3)3 /1=1^-12
Олигометилфенилсилоксаны, выпускаемые промышленностью, так же как и олигометилсилоксаны, отличаются вязкостью, которая колеблется в довольно широком диапазоне — от 4 до 1000 ест. По-, добно олигометилсилоксанам, олигометилфенилсилоксаны получают совместным гидролизом триметилхлорсилана и метилфенилдихлор-силана с последующей каталитической перегруппировкой и частичной конденсацией продуктов согидролиза, а также раздельным гидролизом триметилхлорсилана и метилфенилдихлорсилана с последующей каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза.
Синтез олигометилфенилсилоксанов. Получение олигометилфе-нилсилоксанов совместным гидролизом триметилхлорсилана и метилфенилдихлорсилана состоит из двух стадий: согидролиза и частичной конденсации получаемых продуктов; каталитической перегруппировки образующихся веществ.
Согидролиз протекает по схеме:
2(СН3)381С1 + пСН3(С6НБ)81С12+(п + 1)Н20 _а(<н.1)НС1 -
сн.
(СН3)381-
_0-81-
!
СвНб.
-0-81(СН3)3
В зависимости от соотношения компонентов получаются жидкости с разными показателями. Согидролиз сопровождается побочными процессами, например раздельным гидролизом
Олигометилфенилсилоксаны
163
2(СН3)381С1+Н20 -=5нсГ (СН3)381-0-81(СН3)3
иСН3(СвН8)81С1а+иНаО _аяЩ- [СН3(С6Н5)810]П
и образованием гидроксилсодержащих метилфенилсилоксанов:
