Технология элементоорганических мономеров и полимеров - Андрианов К.А.
Скачать (прямая ссылка):
CH3(C6H8NHCH2)Si(OC2H5)2 .... 152-153 (при 16 мм pm. ст.] 1.0020 1,4975
в приемник 20 отбирают толуол — до 60—65 °С, а после отгонки толуола разгоняют продукты аминирования на фракции. Вначале в приемник 21 отбирают промежуточную фракцию (до 106 °С в жидкости); отгонку контролируют по коэффициенту преломления. При n2? = 1,4210—1,4230 начинают отбирать целевую фракцию — диэтиламинометилтриэтоксисилан — в приемник 19. Его отбирают до температуры 140 °С (в жидкости). Промежуточная фракция из приемника 21 по мере накопления передавливается в аппарат 12 для повторного аминирования, а готовый продукт — диэтиламинометилтриэтоксисилан — после дополнительного фильтрования (в случае наличия осадка) поступает из приемника 19 в сборник 22.
Диэтиламинометилтриэтоксисилан представляет собой прозрачную бесцветную жидкость (т. кип. 196—198 °С) со специфическим запахом аминов. Хорошо растворяется в органических растворителях. На свету медленно разлагается.
Замещенные зфиры ортокремневой кислоты
137
Технический диэтиламинометилтриэтоксисилан должен удовлетворять следующим требованиям:
Внешний вид . ¦........... Прозрачная жидкость,
бесцветная или желтоватая, со специфическим запахом аминов; при хранении допускается выпадение хлопьев (С2Н5)2]ЧН • НС1 Плотность при 20 °С, г/сж3 0,900—0,918
"Ь°................ 1,4155-1,4180
Содержание, %
кремния (в пересчете на ЭЮг) . • 23,0—25,5
хлора, не более.......... 0,5
азота............... 4,5—5,7
Растворимость в воде . ....... Продукт должен растворяться в дистиллированной воде в количестве 5%
Стабильность профильтрованных 5%-ных растворов, ч, не менее...... . 24
Диэтиламинометилтриэтоксисилан применяется в качестве отвердителя органических и кремнийорганических полимеров.
Аналогично метилфениламинометилдиэтоксисилану и диэтилами-нометилтриэтоксисилану могут быть получены и другие замещенные эфиры ортокремневой кислоты, содержащие аминогруппу в органическом радикале, например сс-аминометилтриалкоксисиланы, у-аминопропилтриалкоксисиланы, органоаминометилди- и три-алкоксисиланы и др.
Физико-химические свойства важнейших замещенных эфиров ортокремневой кислоты, содержащих аминогруппу в органическом радикале, приведены в табл. 24.
Г л в в а 5
ПОЛУЧЕНИЕ ОРГАНОАЦЕТОКСИСИЛАНОВ
Тетраацетоксисилан и алкил(арил)ацетоксисиланы общего строения Вя31(ОСОСН3)4_л, где В. — различные органические радикалы, а га — от 0 до 3, получают двумя основными методами: по реакции хлор-силанов с уксусным ангидридом
к„81С14-Л+(4-п)(СН3СО)20 _(4_»)Сн3сосГ Н"81(ОСОСН3)4-„
и путем взаимодействия хлорсиланов с ацетатами металлов: И„81С14-Л + (4-п)СН3СООК _(4_я)КС1-> Кл81(ОСОСН3)4_п
Получение метилтриацетсксисилана с помощью уксусного ангидрида
Синтез метилтриацетоксисилана с помощью уксусного ангидрида осуществляется в одну стадию с одновременной отгонкой побочного продукта — хлористого ацетила. Это тем более легко осуществимо, что хлористый ацетил кипит при 55 °С, в то время как метилтри-хлорсилан кипит при 66 °С, уксусный ангидрид — при —140 °С, а метилтриацетоксисилан — при 84—90 °С (при 10 мм рт. ст.). Синтез протекает по реакции:
СН381С13+3(СН3СО)20 —> СНз81(ОСОСН3)з + ЗСН3СОС1
На рис. 50 приведена схема установки по получению мегил-триацетоксисилана с помощью уксусного ангидрида. Ацетилиро-вание метилтрихлорсилана можно вести в реакторе 6, представляющем собой стальной эмалированный цилиндрический аппарат с мешалкой, паро-водяной рубашкой и ректификационной колонной 3, заполненной кольцами Рашига. В реактор из мерников 1 и 2 загружают необходимые количества метилтрихлорсилана и уксусного ангидрида, включают мешалку и в рубашку реактора дают пар. Процесс ведут до полной отгонки фракции, выкипающей до 58 °С. В реакторе остается метилтриацетоксисилан с примесью непро-реагировавшего уксусного ангидрида. Этот продукт собирают в сборнике 7.
Аналогично метилтриацетоксисилану при ацетилировании орга-нохлорсиланов уксусным ангидридом могут быть получены и другие алкил (арил) ацетоксиси ланы.
А цетоксисиланы
139
Тетраацетоксисилан и триметилацетоксисилан получать указанным методом нецелесообразно, так как для этого нужно использовать четыреххлористый кремний и триметилхлорсилан, температуры кипения которых (соответственно 57,7 и 57,3 °С) близки к т. кип. хлористого ацетила (55 °С), и поэтому они Петилтри- Уксусный ангидрид образуют с хлористым ацетилом труднораз- хлпоатпн i делимые смеси.
В случае получения тетраацеток-сисилана и триметилацетоксисилана, а также для получения чистых ал-кил(арил)ацетоксисиланов ацетили-рование следует осуществлять с помощью ацетатов натрия или калия.
Получение
метилтриацетоксисилана с помощью ацетата калия
Синтез метилтриацетоксисилана с помощью ацетата калия происходит по реакции:
CH3SiCl3 +
+ЗСН3СООК _3KC1-> CH3Si(OCOCH3)3
Исходное сырье: метилтрихлор-силан (не менее 98% основного вещества), ацетат калия (не менее 85% основного вещества) и толуол —
каменноугольный или нефтяной рис. 50. Схема установки по по-(d4° = 0,865 ± 0,003; не менее 95 лучению метилтриацетоксисилана объемн. % фракции 109,5—111 °С). с помощью уксусного ангидрида: Процесс производства метилтри- '?^^ J ГолЯ^Г
