Технология элементоорганических мономеров и полимеров - Андрианов К.А.
Скачать (прямая ссылка):
9*
132 Гл. 4. Получение замещенных эфиров ортокремневой кислоты
реакционную смесь до 80—85 °С. При этой температуре смесь выдерживают 6—8 ч при обязательном возврате конденсата через холодильник 4 в эфиризатор.
При вводе метилхлорметилдихлорсилана, а также при нагревании и выдерживании реакционной смеси возможно обильное выделение хлористого водорода и вследствие этого повышение температуры и давления в эфитТиэаторе. Поэтому необходимо тщательно следить за скоростью ввода метилхлорметилдихлорсилана и температурой в эфиризаторе и постоянно регулировать эти параметры. После 6—8 ч выдерживания эфиризатор охлаждают примерно до 40 °С и отбирают пробу на содержание гидролизуемого хлора. Реакция считается законченной при содержании гидролизуемого хлора не более 3%.
Полученный метилхлорметилдиэтоксисилан передавливается азотом в мерник 5, откуда он поступает на аминирование. Аминирование осуществляется в реакторе 6, представляющем собой эмалированный цилиндрический аппарат с рубашкой (для обогрева или охлаждения) и якорной мешалкой. Сначала из мерника 5 в реактор загружают необходимое количество метилхлорметилдиэтоксисилана, затем дают воду в холодильник 9, включают мешалку и из мерника 8 начинают вводить анилин со скоростью 65—70 л/ч. В реактор 6 подают избыток анилина, чтобы одновременно с аминированием метилхлорметилдиэтоксисилана происходило связывание выделяющегося хлористого водорода. При вводе анилина необходимо следить за температурой в реакторе, так как процесс идет с выделением тепла. По окончании ввода анилина реакционную массу за 2—3 ч нагревают до 135— 140 °С и при этой температуре перемешивают в течение 8—8,5 ч. Затем реактор 6 охлаждают до 80 °С, после чего в него из мерника 7 подают толуол для раэбавления реакционной массы и охлаждают реактор до 30 °С.
Продукт аминирования — метилфениламинометилдиэтоксисилан— отделяют от солянокислого анилина на нугч-фильтре 10. Перед началом фильтрования фильтрующий материал (несколько слоев ткани и фильтровальной бумаги) тщательно уплотняют на решетке нутч-фильтра, Реакционную массу сливают из реактора 6 на нутч-фильтр, создают вакуум в сборнике-отстойнике 11 и ведут отсос до высыхания слоя солянокислого анилина на фильтре. После этого солянокислый анилин дополнительно промывают толуолом для более полного извлечения из него метилфениламинометилдиэтокси-силана. Часть солянокислого анилина может проходить через фильтрующий материал, поэтому фильтрат в сборнике-отстойнике 11 отстаивают в течение двух суток.
Затем раствор метилфениламинометилдиэтоксисилана в смеси толуола и анилина азотом передавливают в отгонный куб 12. В кубе создают вакуум (остаточное давление 20—25 мм рт. ст.), дают воду в холодильник 13, включают мешалку куба и начинают мед-
Замещенные эфиры ортокремневой кислоты
133
ленно подогревать куб. Отогнанный толуол через смотровой фонарь поступает в приемник 14; отгонку толуола ведут до 100 °С. Из приемника отбирают пробу толуола для определения плотности. При плотности 0,854—0,870 г/см3 отгонку считают законченной. Отогнанный толуол из приемника 14 вакуумом передавливают в мерник 7 и используют для очередной операции аминирования.
После отгонки толуола приступают к отгонке анилина. Анилин отгоняют до температуры 160—165 °С в кубе (при остаточном давлении 25 мм рт. ст.) и собирают в приемнике 15. Оттуда анилин вакуумом передавливают в мерник 8 и вновь используют для аминирования. Оставшийся в кубе 12 целевой продукт — метилфенил-аминометилдиэтоксисилан — охлаждают до 30—50 °С, фильтруют на нутч-фильтре 16 и собирают в отстойнике 17. После 2—3 суток отстаивания метилфениламинометилдиэтоксисилан из отстойника 17 поступает в хранилище 18.
Метилфениламинометилдиэтоксисилан — прозрачная жидкость, от светло-желтого до светло-коричневого цвета (т.кип. 152—153 °С при 16 мм рт. ст.). Хорошо растворяется в органических растворителях, в присутствии воды гидролизуется.
Технический метилфениламинометилдиэтоксисилан должен удовлетворять следующим требованиям:
Внешний вид.............. Прозрачная жидкость со специфическим запахом аминов *
Плотность при 20 °С, г/см^, не более . . 1,035
Вязкость при 20 °С, ест, не более .... 10
Коэффициент преломления n2?, не более 1,5100
Фракционный состав при остаточном давлении 12 мм рт. ст., %
до 115 °С, не более.......... 5
115—130 °С, не менее......... 70
выше 130° С, не более........ 25
* При хранении в течение г* месяца допускается выпадение осадка С,Н5ГШ2-НС1 в количестве до 1 вес. %.
Метилфениламинометилдиэтоксисилан может применяться в качестве модифицирующего агента для некоторых полиметилфенил- , силоксановых лаков и полиолефинов, а также при получении связующих для стеклотекстолитов.
Получение дизтиламинометилтризтоксисилана
Диэтиламинометилтриэтоксисилан можно получить в две стадии. На первой стадии при этерификации хлорметилтрихлорсилана абсолютированным этиловым спиртом образуется хлорметилтри-этоксисилан:
С1СН281С13+ЗС2Н5ОН _8НС1- С1СН281(ОС2Н5)3
134 Гл. 4. Получение замещенных Эфиров ортокремневой кислоты
