Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Степанов В.М. -> "Молекулярная биология. Структура и функция белков" -> 76

Молекулярная биология. Структура и функция белков - Степанов В.М.

Степанов В.М. Молекулярная биология. Структура и функция белков — М.: Высшая школа, 1996. — 335 c.
ISBN 5-06-002573-Х
Скачать (прямая ссылка): strukturifunkciibelkov1996.djvu
Предыдущая << 1 .. 70 71 72 73 74 75 < 76 > 77 78 79 80 81 82 .. 140 >> Следующая

183
N
Ацшшрование. Эти группы, легко ацилируются, для чего могут быть использованы многие реагенты например активированные эфиры кислот: "i
. СН2-С0\ CH2“Ctk
—СН2-^Н2 + I _jN-0-C0-R —> С0~R + | ^N~0H
СН2-С0^ СН2-гС0<
?-Амино- N -О кси сукци нильный Ацилированная N-Оксисукци-
группа эфир кислоты RCOOH ' ?-аминогруппа нимид
I
Однако близкие по нуклеофильности фемолят-ионы остатков пш-роэина, как правило, вступают параллельно в ту же реакцию. Для более избирательного блокирования аминогрупп можно воспользоваться гораздо меньшей стабильностью, к гидролизу сложных эфиров, получающихся при ацилировании фенольного гидроксила тирозина.' Эта неустойчивость особенно значительна в случае моноэфиров дикар-боновых кислот, которые образуются при ацилировании тирозина ангидридами, например янтарной или цитраконовой кислот: В этих случаях продукты модификации тирозина настолько нестабильны, что практически не обнаруживаются, так что удается достигнуть специфического ацилирования ?-аминогрупп лизина:
1 /СО-С-СНз —СН2—NH2 + п И -¦ —CH2-~tffl—СО-С—СНз
N)0-CH II
ноос-сн
е-Аминогруп- Цитраконовый eN-Цитрако]
па лизина ангидрид производное
В полученном производном катионная в обычных условиях аминогруппа заменена анионным карбоксилат-ионом.. Существенно, что продукты ацилирования аминогрупп лизина ангидридами дикарбоно-вых кислот вследствие сближенности высвободившейся при реакции карбоксильной группы с вновь образованной амидной связью лабильны и в кислой среде остатки дикарбоновых аминокислот отщепляются, высвобождая ?-аминогруппы остатков лизина. Такую возможность обратимого блокирования Е-аминогрупп лизина используют для того, чтобы проводить гидролиз трипсином модифицированного, например цитраконилированного, белка сначала только по остаткам аргинина, а после разделения получающихся крупных фрагментов и деблокирования ?-аминогрупп — по остаткам лизина.
184
Аршшрсшагаю. е-Аминогруппы остатков лизина могут выступать в качестве нуклеофильных агентов в реакциях с 2,4~дини тр о фтор бензолом и другими ароматическими активированными галоидными соединениями:
М '• 1 . •*
/СН=СН\< - /СН^СНч.
—CH2HSH2 + НЦ ^^C-N02 -¦ ¦ ^c-no2
с p
no2 no2
е-Амино- 2,4-Динитрофтор- - 2,4-Динитрофенил-
группа бензол производное
- а • . 8* »
В образующемся динитрофёнил-производном характерного желтого цвета (Ата* и 3504-360 нм) азот аминогруппы полностью утрачивает основные свойства, а' гидрофильная аминогруппа заменяется весьма гидрофобной структурой.
Образование оснований Шиффа. Аминогруппы реагируют с альдегидами, взаимодействуя с карбонильной группой в два этапа по следующей схеме:
, ОН
I
-сн2-м2 + 0=СН-СбН5 -¦ “CH2~NH—СН—CgH5 —> -CH2-N=CH-C6H5
е-Амино- Бензаль- Бензаль-йроиэ-
группа дегид - водное (основа-
ние Шиффа)
Эта реакция избирательна, однако основания Шиффа малоустойчивы и легко, особенно в кислой среде, расщепляются с регенерацией свободных аминогрупп и альдегида. Учитывая это, прибегают к закреплению образовавшейся структуры путем восстановления двойной связи —СН=$— боргидридом натрия NaBH4:
-CHa-N^H-^eHs -S-Ь -CH2-M-?H2-C6H5
* w I
Превращение в амидины. Модификация ?-аминогрупп лизина указанными реагентами приводит к изменению заряда в данной точке белковой молекулы, а иногда к введению гидрофобного заместителя. Реакция с имидоэфирами отличается тем, что в ее результате катионная аминогруппа завещается также катионной амидиноеой — основность которой несколько выше, Чем у аминов:
185
\
-CH2-flH2 + CHsO-C-R —> “CH2“NH—C-“i е-Амино- Имидоэфир е-Амидин
группа
Если заместитель & невелик, то такая модификация приведет только к замене аминогруппы на амидиновую — ни заряд, ни гидрофиль-ность при этом заметно не изменятся, что позволит с большей уверен-
Предыдущая << 1 .. 70 71 72 73 74 75 < 76 > 77 78 79 80 81 82 .. 140 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed