Витамины - Девятин В.А.
Скачать (прямая ссылка):
Подобная система с несомненностью указывает, что это соединение в живой клетке является активным переносчиком водорода.
а- и [3-токоферол образуют соединения, построенные по типу эфиров: моно- и диметиловые эфиры, ацетилат и бензоат (бензоили-
1 а-токохинон получался окислением а-токоферола метаноловым раствором FeCl3 при 20—25°. Реакционная смесь разбавлялась водой, экстрагировалась эфиром, хинон очищался молекулярной перегонкой при 120°.
Продукты окисления а-токоферола AgCl, FeC1s, AgNOs и HNOs биологическим действием не обладают.
,‘-р
.*¦' А ?
рованием хлористым бензоилом в эфире); с пропионовой, масляной, каприловой, стеариновой и капроновой кислотами дают соответствующие кристаллические производные, в виде которых, по некоторым* данным, токоферол более устойчив при хранении (в кристаллическом состоянии). 1 г синтетического *//-а-токоферолацетата соответствует 1000 и. ед. витамина Е. '"^1 .
Получены и исследованы различные гомологи и производные токоферола: 5;7-диметил-8-
этилтокол, еП-7,8-диме-тил-токоаллофанат, dl-5,7-диэтил-токол, на-фтотокоферол, полученный путем восстановления витамина К3 , а-то-коферамин, полученный конденсацией 2, 3, 5-три-метил - 4 - формиламино- ’ фенола с фитолом, распадающийся в организме до а-токоферола, и др. Эти соединения уступают в своей активности а-токоферолу.
В качестве препаратов, пригодных для клинического использования, феролсукцината, отлично
tfec \
Рис. 23. Кристаллы z-токоферилаллофаната
предложены: кальциевая соль ж-токо-растворимая в спирте (СаСвоН1о601о) и динатриевофосфорный эфир а-токоферола, дающий стойкие водные растворы.
Витамин Е даже в больших дозах (превышающих 50 мг на 1 кг веса тела) не токсичен; могут оказаться токсичными продукты его окисления, однако явлений Е-гипервитаминоза ни у человека, ни у животных наблюдать не удавалось.
МЕТОДЫ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
В настоящее время витамин Е определяют физико-химическими методами (потенциометрическое титрование с хлорным золотом)» и химическими, основанными на цветных реакциях а-токоферола с некоторыми реактивами.
При разработке способа потенциометрического титрования1 витамина хлорным золотом (5) было обнаружено, что кароти» также вступает в реакцию с АиС13 и таким образом мешает определению; рекомендуется для устранения влияния каротина-часть исследуемого раствора ацетилировать.
Большее практическое значение имеет способ, предложенный Эммери и Энгель (6). Авторы нашли, что под влиянием FeCl3 токоферол окисляется, a FeCI3 восстанавливается до FeCI2. Последнее с а,а-дипиридйлом дает комплексный ион красного цвета, интенсивность которого легко колориметрировать. При этом 1 молекула а-токоферола восстанавливает 2 молекулы FeCl3.
Метод Эммери и Энгель
5 г исследуемого масла омыляют 5 мин. в токе азота на водяной бане с 10 мл 2 КОН в метаноле; смесь растворяют в 15 мл метанола и 40 мл воды и трижды экстрагируют для извлечения неомыляемой фракции серным эфиром. Эфир промывают водой, высушивают безводным СаС1„ упаривают в вакууме под С02, остаток растворяют в абс. этаноле. К раствору в таком объеме, чтобы в анализ поступило 0,1—0,5 мг токоферола, добавляют 1 мл 0,2%-ного FeCl3 в этиловом спирте, смешивают с мл 0,5 %-ного а,а-дипиридила, также в этиловом спирте, приводят к объему 25 мл и определяют окраску в штуфенфотометре или колориметрируют с стандартным образцом1.
Фуртер и Майер (7) нашли, что присутствующие каротиноиды мешают определению, и предложили более простой метод, основанный на измерении красной окраски раствора, образующейся при окислении а-токоферола азотной кислотой. На описании этого метода мы остановимся более подробно, поскольку он наиболее удобен для аналитических целей2.
Метод Фуртера и Майер
(в модификации Хаустоьа)
В колбочку Эрленмейера на 25 мл отвешивают не более 0,5 г испытуемого масла и прибавляют 5 мл абс. этилового спирта. Смесь нагревают в течение 5 мин. при энергичном взбалтывании; к содержимому добавляют из микробюретки 1 мл конц. HN03 (уд. вес 1,4 = = 65,3%), колбочку закрывают пробкой с обратным воздушным холодильником и кипятят на водяной бане точно 3 мин. с момента закипания раствора при постоянном взбалтывании. При наличии витамина Е жидкость окрашивается в красный цвет, причем часть красящего вещества находится в алкогольном растворе (около‘70%), часть—остается в масле (около 30%).
1 При анализе крови поступают следующим образом: к 10 мл кровяной плазмы добавляют 5 мл 0,2 N КОН, 15 мл 37%-ного формальдегида и 15 мл этилового спирта; после извлечения эфиром поступают как указано выше.
Позднее в этот метод были внесены изменения, вкратце сводящиеся к следующему: к 2 мл петролейно-эфирной вытяжки витамина добавляют Ю мл реактива, состоящего из 250 мг FeC)3 и 500 мг з.з-дигшридила в 1 л ледяной СН3СООН. Образующуюся окраску измеряют в штуфенфотометре или колориметре.
