Люминесцентный анализ - Шлезингер М.А.
Скачать (прямая ссылка):
Разработан ряд методов определения индия. Комплексы индия с 8-оксихинолином и морином образуются в тех же условиях, как и комплексы алюминия и галлия [26, 29, 76,104], но индий можно предварительно отделить путем экстрагирования его хлорида хлороформом. Хорошие результаты получаются при содержании In от 0,1 до 16у в 1 мл [26, 76, 104]. При применении морина эти же количества индия в водном растворе с рН=2,5-5,0 можно определять без извлечения комплекса [29]. Раздельное определение индия и галлия удается с помощью морина и ком-плексона III [105].
В качестве люминесцентного реактива для открытия таллия Фёйгль, Гентиль и Гольдштейн [107] применили родамин С, образующий с трехвалентным таллием соединение, флуоресцирующее в бензольном растворе оранжево-красным светом. Примеси сурьмы, золота и ртути удаляются путем вытеснения из раствора (восстановления) медной или латунной проволокой, на которой они отлагаются в виде металла. Метод позволяет обнаруживать 0,1 у таллия в присутствии 500 у золота, ртути и сурьмы. Применяя соосаждение таллия коллектором - двуокисью марганца, удается обнаруживать 0,1 у таллия в 500 мл воды, что соответствует его определению при разбавлении 1 : 5 000 000 000.
Божевольнов и Янишевская [108] показали, что в составе комплекса таллия с родамином на одну молекулу последнего приходится два атома таллия. Его присоединение к молекуле родамина С происходит в виде отрицательно заряженного комплексного аниона, вероятно, по следующей схеме:
г /NH(C2Hb)2. ++
\___/
^N(C2H5)2 j NH(C"H5)2T1C1
/
// ^
____ \____X
2[Т1С14]-->^______/О
\ ^
НООС N(C2H5)2T1C14
176 А. ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЙ АНАЛИЗ В НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ [ГЛ. XII
Оптимальные условия выполнения реакции следующие: концентрация соляной кислоты 18% , время нарастания люминесценции 45-50 мин., после чего она заметно не изменяется в течение 24 часов. Интенсивность флуоресценции бензольного слоя остается пропорциональной концентрации таллия вплоть до его содержания 5,0у в 5 мл. Данная реакция применена для количественного определения таллия в некоторых солях [108]. При другой флуоресцентной реакции на таллий его присутствие обнаруживается по флуоресценции красного цвета, возникающей в растворах хлористого натрия (при возбуждении длиной волны 2537 А), если только в растворе присутствует одновалентный ион таллия; открываемый минимум - 1у, предельное разбавление 1 : 50 ООО [21, 110] *).
Редкоземельные элементы определяют приемом первым, т. е. по свойственной им собственной люминесценции, однако не исключена возможность их определения с помощью люминесцентных реактивов, например кверцетина [112].
г) Четвертая группа. Из реакций на элементы четвертой группы периодической системы наибольший интерес представляют реакции на германий, цирконий и олово.
Количественный флуоресцентный метод определения германия разработан в 1954 г. [113]. Примененный реактив - резацетофенон; в концентрированных кислотах - серной или фосфорной - он дает с германием яркую желто-зеленую флуоресценцию растворов. Ни один другой металл с этим реактивом не реагирует. Борная кислота вызывает флуоресценцию синего цвета; галогениды тушат флуоресценцию в растворах серной, но не фосфорной кислоты. Предельное разбавление 1 : 10 000.
Детально разработана и, по-видимому, практически ценна реакция на цирконий [115]. Предложенный реактив - 3-оксифлавон. Флуоресценция соединения, образуемого с цирконием, чрезвычайно яркая, флуоресцирует и сам реактив, но его свечение (зеленое) отделяют с помощью светофильтра. Реакция в высокой степени специфична; в кислой среде из 53 изученных катионов и анионов с 3-оксифлавоном флуоресцируют, помимо циркония, лишь торий, алюминий и гафний. Соединение оксифла-вона с цирконием устойчиво в 0,2 н серной кислоте, а в этих условиях не флуоресцируют ни алюминий, ни торий. Спектры флуоресценции, обусловливаемые цирконием и гафнием, перекрываются и по измеряемой яркости флуоресценции определяют суммарное содержание обоих элементов. Метод значительно упрощает определение циркония в рудах и особенно полезен, когда содержание двуокиси циркония в руде меньше 0,25%. Описан количественный метод определения циркония морином в среде 2 н НС1 в присутствии алюминия, бериллия, бария, сурьмы, олова, тория и урана, основанный на сравнении интенсивностей флуоресценции до и после добавления комплексона III.
Описана чувствительная капельная реакция на олово, позволяющая обнаруживать его в минералах, сплавах и шелке [118]. В работе используется свойство гидроокисей двух- и четырехвалентного олова образовывать с морином адсорбционные соединения, ярко флуоресцирующие сине-зеленым светом и устойчивые в отношении уксусной кислоты. Каплю подкисленного испытуемого раствора наносят на бумагу, держат над аммиаком и обрабатывают каплей ацетонового раствора морина и затем уксусной кислотой. Метод дает возможность определять 20 у олова
*) В работах Гото [16, 109] предложен метод определения таллия по гашению флуоресценции сульфата уранила и кошенили.
Описана реакция обнаружения таллия по яркой люминесценции, возникающей у кристалликов KJ, получаемых выпариванием его раствора, если в нем присутствуют следы таллия [111].
