Люминесцентный анализ - Шлезингер М.А.
Скачать (прямая ссылка):
В(ОН)2
/\
О О
8 II |l
5 и 4
О
В качестве реактива пригодны и другие оксиантрахиноны, у которых окси-группы находятся в положении 1, 4, 5 или 8. Подобные внутриком-плексные соединения с бором образуют и аминоантрахиноны, аминоокси-антрахиноны, например, 1-амино-4-оксиантрахинон [46], а также о-окси-карбонильные соединения, например, резацетофенон [47].
Другим весьма распространенным люминесцентным реактивом для открытия и количественного определения бора является бензоин. В отличие от цинка бор определяют бензоином в 85%-ном спиртовом щелочном растворе [48]. В присутствии бора разгорается флуоресценция синего цвета, максимальная интенсивность которой наблюдается через 4-5 мин.
ПРИЕМЫ II И III
171
Пропись реакции [48]: в мерной колбе па 50 мл к 5 мл анализируемого раствора прибавляют 0,5 мл 0,6 н раствора NaOH и разбавляют этиловым спиртом до 45 мл. Добавляют 4 мл 0,5 %-ного спиртового раствора бензоина, засекают время секундомером, встряхивают раствор и доводят его объем этиловым спиртом до 50 мл, еще раз встряхивают, наливают в кювету и измеряют яркость флуоресценции по прошествии 2 мин. с момента добавления бензоина. Средняя ошибка определения не превышает 1,5%.
Метод , по данным авторов [48], с успехом использован для определения бора в сталях. Применение данной реакции для определения бора в различных объектах рассмотрено и в ряде других работ [21, 49-52]. В последней из них установлено, что отношение бензоина к бору в комплексе равно 1 : 1. В связи с тем, что указанный комплекс является нестойким, были попытки его стабилизировать. До некоторой степени этого удалось достигнуть путем применения глицинового буфера [50]. Чувствительность реакции-0,1 у бора в 5 мл [48].
Интересен метод определения бора фенилфлуороном, предложенный Щербовым и Коржевой [57]; метод этот дает возможность проводить реакцию в водной среде. Авторы обнаружили интенсивную зеленую флуоресценцию фенилфлуорона в присутствии бора в щелочной среде [58]. Ими показано, что оптимальное значение pH этой реакции 9,5. При стоянии растворов с реактивом интенсивность их свечения изменяется: у раствора слепого опыта она снижается, а у анализируемого с бором, наоборот, возрастает; по прошествии суток можно обнаруживать бор при его содержании порядка 1у в 1 мл. Эта флуоресценция сохраняется в течение 2-3 дней. Многие катионы мешают проведению реакции, так как гасят флуоресценцию. Из анионов ослабляют свечение фосфаты и не оказывают влияния ацетаты, нитраты, сульфаты, хлориды и йодиды.
Большое число работ посвящено определению алюминия. Здесь мы имеем типичный пример флуоресцентной реакции, претерпевшей сложную эволюцию; были опробованы различные реагенты, уточнены условия проведения реакции, проверены мешающие факторы и в результате разработаны методы, оказавшиеся достаточно специфичными, чувствительными и точными для качественного и количественного определения следов алюминия в бериллии [24, 59], в металлическом магнии [114], морской воде [60], сталях и сплавах [61-63], в пиве [64]. Одной из первых была описана реакция алюминия с морином, известная в литературе под названием реакции Гоппелыпредера [65]. Реакция проводится в уксуснокислом растворе при рН = 3,0-4,5, и так же широко применяется, как капельная. В разных работах чувствительность реакции с морином оценивается по-разному и зависит она от качества реактива. Гото считает возможным с применением морина открыть в капле раствора 0,01 у А1, [16], в то время как еще в 1901 г. М. С. Цвет определял алюминий морином в количестве 0,0001у в капле раствора [66]. В условиях проведения реакции на алюминий морин флуоресцирует и в присутствии Zn, Be, Ga, Sc [29]. Количественное определение алюминия морином приводится в работе [67].
Давыдов и Девекки предложили заменить труднодоступный морин '(3,5,7,2',4'-пентаоксифлавон) его изомером кверцетином (3,5,7,3',4'-пен-таоксифлавон), который легко извлекается 85%-ным спиртом из кожуры лука [68]. Кверцетин, как и морин, дает с алюминием интенсивную зеленую флуоресценцию.
По Божевольнову, Прянишникову и Пальчицу заменителем морина может служить датисцин или экстракт коры корней растений рода Да--тиска [69]. В датисцине (3,5,7,2'-тетраоксифлавон) сохранена комплексе-
172 А. ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЙ АНАЛИЗ В НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ [ГЛ. XI)1
образовательная окси-группа в положении 2' и он по химическим свойствам ближе к морину, нежели кверцетин.
Черкесов предложил в качестве люминесцентного реактива на алюминий 2,3-оксинафтойную кислоту [92]; реакция подробно описана как капельная и расценивается ее автором как весьма специфичная и чувствительная, дающая возможность открывать алюминий при разбавлении
1 : 10 ООО ООО. Влияние галлия на реакцию не указывается.
Хольцбехером были испробованы флуоресцентные реакции растворов солей алюминия с салициловым альдегидом, нафта льде гидом и восемнадцатью их производными [85]. В результате им рекомендован в качестве люминесцентного реактива на алюминий салицилаль-о-аминофенол. Бо-жевольновым изучена возможность применения этого реактива для количественного определения алюминия [87]. Им показано, что возникновение флуоресценции при прибавлении реактива к раствору алюминия связано с образованием внутрикомплексного соединения алюминия с салици-лаль-о-аминофенолом в отношении 1:1. Полоса флуоресценции комплекса лежит в интервале длин волн 440-640 ммк с максимумом 510-520 ммк. Для выполнения реакции оптимальное значение pH =5.8-6,0, и время нарастания флуоресценции 40-50 мин. при количествах алюминия
