booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Мнацаканян В.А. -> "Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 13" -> 8

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 13 - Мнацаканян В.А.

Мнацаканян В.А., Вартанян О., Папаян Г.Л., Мнджоян О. Л. Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 13 — Ереван: Ан армянской ССР, 1981. — 64 c.
Скачать (прямая ссылка): geterocycles13.djvuПредыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 .. 14 >> Следующая

2-МЕТИЛ-4,6-ДИОКСИ-5-АЦЕТИЛАМИНОПИРИМИДИН

NH

COOC2H5 OH

CH3C:'

J^NNHCOCH3

NH2

COOC2H5 "30Xn/1

Предложили: Р. Г. Мелик-Оганджанян, Т. А Хачатурян

Проверили: А. В. Хекоян, Н. Г. Гаспарян

Получение

В полулитровой крутлодоннои колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником с. хлоркальциевой трубкой, приготовляют метилат натрия из 13,8 г (0,6 г-ат) металлического натрия и 300 мл абсолютного метилового спирта. Затем при перемешивании прибавляют 43,4 г (0,2 моля) диэтилового эфира ацетиламиномалоновой кислоты (прим. 1), 18,9 г (0,2 моля) гидрохлорида ацетамидина (прим. 2) и нагревают на водяной бане 3—4 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, растворяют в минимальном количестве кипящей воды (около 110—120 мл), подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 4—5 и оставляют на ночь. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают небольшим количеством (30—50 мл) спирта и сушат.

Выход 30,5—32,0 г, или 83,3—87,4% теоретического количества; т. пл. выше 350°.

2-Мет[[л-4,6-дпоксн-5-ацстпла.\[И110ппр[[мидпп, C7HuNjO,!, мол. вес 183,17- -боліле кристаллы, растворимые в горячей иоде, нерасторпмые и органических расширителях.

1. Был применен промышленный продукт. Его можно также приготовить по методике1.

2. Гидрохлорид ацетамидина синтезирован по методике2.

2-Метил-4,6-диокси-5-ацетил аминоппримидин получен только описанным выше способом.

1. Английский пат. 583. 307 (1946) С. А. 41, 2747 (1947)

2. Синтезы орг. препаратов, М, 1-І Л, 1919, 1, стр. 66.

Примечания

Другие способы получения

2-МЕТИЛ-2-ЭТИЛ 5-ОКСИМЕТИЛ ЕНТЕТРЛГИДРО-4-ПИРАНОН

О

о

HCOOC2H,, CH3COONa

CHOH

H5C2

Предложили: А. С. Норавян, Ш. П. Мамбреян Проверили: А. П. Мкртчян. С. Г. Пплосяи

Получение

В литровую круглодонную колбу снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 500 мл абсолютного эфира, 21,3 г (0,15 моля) 2-метил-2-этнлтетра-гидро-4-пиранона (прим. 1), 14,8 г (0,2 моля) этилформиата (прим. 2) и 40 мл этанола. Затем маленькими кусочками при перемешивании добавляют 3,45 г (0,15 r-ат) металлического натрия. Температуру реакционной смеси поддерживают не выше 25°. Содержимое колбы кипятят в течение 6 ч. и оставляют стоять на ночь при комнатной температуре. Затем добавляют 8 мл этилового спирта и смесь перемешивают еще 1 п., после чего добавляют 30 мл воды. Эфирный слон отделяют и промывают 15 мл воды. Водный слой подкисляют разбавленной соляной кислотой (1 :1) до кислой реакции на конго и экстрагируют чфпром. Объединенный эфирный чкег-ракт промывают насьшкчшым раствором попаренной голи и высушивают над сульфатом магния. Эфир отгоняют п остаток перегоняют в вак\\ме. собирая фракцию, кипящую при 103—10477 мм. Выход 14,0—15,3 г пли 54,8—59,!)%' теоретического количества (прим. 3).

2-Метил-2-эт ил-5-окен.метнлеі[гетраг![;фо-4-пира пои, Сч11|40з, мол. вес 170,20—бесцветная жидкость со своеобразным запахом, растворимая в эфире, ацетоне, метаноле.

Примечания

1. 2-Мстил-2-этилтетрагидро-4-пирапоп получен по1.

2. Необходимо, чтобы этилформиат был свежеперегнан-ным над P2O5.

3. 2-Метил-2-зтпл-5-окспмет!!лентетрагидро-4-пиранон при стоянии димеризуется.

Другие способы получения

2-Метнл-2-этил-5-окснметилентетрагидро-4-пиранон получен только описанным выше способом2.

1. И. Н. Назаров, И. В. Торгов, Л. H. Терехов, Изв. АН СССР.

ОХН. 50 (1943).

2. А. С. Норавян, Р. Г. Мирзоян, Ш. П. Мамбреян, Л. П. Мкртчян,

С. А. Виртанян, Арм. хим. ж.. 27, 581 (1974).

2-МЕТИЛ-2-ЭТИЛТЕТРАГИДРОПИРАН-4-СП И РО-З'-ПИПЕРИДИИ

/\-cho /\(

о i ch2 = chcm о i ch2ch2cn -

h3c^c2h3 h3c^c2h5

Предложили: Р. А. Курояп, Г. М. Спхчян,

С. А Вартанян Проверили: Н. С. Арутюнян, А. И. Маркосяи

І1 о л у ч е к г: с

2-Метил-2-этил-4-формил-4-§-цианэтилтетрагидропиран. В полулитровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром п капель-нон воронкой, помещают 19,6 г (0,37 моля) снеженерег-папиого акрплоиптрнла в 65 мл абсолютного осн.юла и 2,0 г тонкоікі.мельчешіоіо едкого кали п при перемешивании прикапывают 34,4 г (0,22 моля) 2-\іети.ї-2-зтпл-4-формилте-iрагидронирана (прим. 1). Начало реакции сопровождается повышением температуры реакционно!! смеси до 60 и окрашиванием его и оранжевый цвеї. Температуру реакционной среды поддерживают в пределах 30° регулированием скорпені прикапывания (прим. 2).

После прибавления всего количества 2-метил-2-этил-4-формилтетрагидропирана содержимое колбы нагревают при перемешивании в течение 1,5 ч. при 50°. По окончании нагревания реакционную смесь охлаждают, экстрагируют 150 мл

эфира. Эфирный экстракт промывают несколько раз водой, высушивают сульфатом магния. После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипяшую при 143—147/3 мм. Выход 31,7—32,8 г (68,9-71,3?,), по0 1,4795.

2-Метил-2-этилтетрагидропиран-4-спиро-3'-пиперидин. В качающийся автоклав емкостью 1 л помещают 132,5 г (0,634 моля) 2-метил-2-этил-4-формил-4-Р-цианэтилтетрагид-ропирана, 300 мл абсолютного этилового спирта и 30 г никелевого катализатора Ренея. Автоклав продувают водородом и затем доводят давление до 75 атм. Включают нагрев, качание и температуру поднимают до 80°, при этом давление повышается до 100 атм. В этих условиях гидрирование заканчивается за 8 ч. Отфильтровывают реакционную смесь от катализатора, Отгоняют спирт и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 99—102°/2 мм. Выход 74,5—78,3 г или 60,0—63,0% теоретического количества.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 .. 14 >> Следующая