Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Лактонитрил (присутствующий только в кислых водах) при температуре испарителя (1900C) распадается на ацстальдегид и цианистый водород. Поэтому пик альдегида выражает суммарное его содержание первоначально присутствовавшего в пробе и образовавшегося в результате разложения лактонитрила.
По времени удерживания пики располагаются в соответствии с температурами кипения определяемых веществ в следующем порядке: ацетальдегид, ацетон, акрилонитрил, ацетонитрил.
Для идентификации компонентов применяют метод сравнения с временем удерживания чистых веществ.
Подготовка колонки. Помещают в фарфоровую чашку вместимостью 180 мл 1,5 г нитрилтрипропионитрила, заливают 40 мл хлороформа, дают веществу раствориться, прибавляют 10 г твердого носителя (хромосорба W) и осторожно перемешивают несколько минут, после чего выпаривают растворитель на водяной бане, изредка перемешивая содержимое чашки. Перемешивать надо осторожным встряхиванием чашки (другие способы перемешивания могут привести к разрушению слоя неподвижной фазы на носителе). Окончательное высушивание сорбента проводят в сушильном шкафу 1 ч при 60—8O0C Полученным сорбентом заполняют обе колонки.
Нагревают колонку 6 ч при 9O0C, затем продувают газом-носителем при 80 °С
Условия работы колонки. Газ-носитель — азот или гелий, температура испарителя 190°С, температура колонки 80°С, скорость газа-носителя 32 мл/мин, давление, подаваемое в колонку, 1000 мм рт. ст., детектор пламенно-ионизационный.
Ход определения. Порцию сточной воды 5—8 мкл вводят микрошприцем в камеру испарителя и проводят хроматографирование в указанных выше условиях.
Для идентификации компонентов применяют метод сравнения с временем удерживания чистых веществ. Расчет содержания компонентов в пробе проводят по высоте пика или (для ацетонитрила)
* Панова В. А., Бажанова Л. А., Лурье Ю. Ю. M., НИИТЭХИМ. Методы анализа и контроля производства в хим. пром., 1976, № 9, с. 3
412
по площади пика, построив для каждого компонента калибровочный график в координатах высота (или площадь) пика-—концентрация вещества,
10.3.5. Определение лактонитрила
Предыдущее определение повторяют, но предварительно удаляют из пробы содержащийся в ней свободный ацетальдегид. Для этого 5 мл анализируемой сточной воды помещают в небольшой стакан и нагревают на водяной бане 30 мин при 60—7O0C
В этом случае пик ацетальдегида на хроматограмме покажет только содержание ацетальдегида, образовавшегося в результате разложения лактонитрила при высокой температуре. Умножая найденное его содержание на коэффициент 1,61, находят содержание лактонитрила в пробе. Вычитая содержание ацетальдегида, найденное в этом опыте, из того, которое было получено в предыдущем опыте, находят содержание в пробе свободного ацетальдегида.
Проверочный расчет. Полученные результаты могут быть проверены следующим расчетом. Если содержание акрилонитрила (HAK) и ацетонитрила (АцН) пересчитать на количества ионов NEU, образующихся при гидролизе этих соединений (умножением соответственно на коэффициенты 0,33 и 0,44), то сумма
(NHl)cno6 + (NH-Ohak + (NH0auh д°лжна быть равной (см. выше) суммарному содержанию NHt после гидролиза.
10.3.6. Определение летучих кислот и суммарного содержания всех кислот
Описание методов см. в разд. 9.11.1 и 9.12.
10.4. СТОЧНЫЕ ВОДЫ СУЛЬФАТ-ЦЕЛЛЮЛОЗНОГО ПРОИЗВОДСТВА (СЕРОВОДОРОД. МЕТИЛМЕРКАПТАН, ДЯМЕТИЛСУЛЬФИД и ДИМЕТИЛДИСУЛЬФИД ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ!
В сточных водах сульфат-целлюлозного производства присутствует смесь указанных выше соединений, причем сероводород и метилмеркаптан соответственно в виде сульфида и метилмер-каптида.
10.4.1. Метод разделения компонентов
Сущность метода. Предлагаемый метод состоит в подкислении анализируемой сточной воды до pH < 5 и продувании ее CO2; все указанные выше серусодержащие соединения при этом отдуваются. Газ проходит через систему поглотителей, в которых последовательно улавливаются различными реактивами сероводород, меркаптан, диметилдисульфид и диметилсульфид. Сероводород
413
Рис. 20. Прибор для разделения компонентов гг определения сероводорода, ме-тилмеркапгана, диметилдисульфида и димегилсульфида:
1, 12 — капельные воронки, 2 — сосуд для отдувки; 3 — боковой отвод; 4 — водяная баня; 5 — электрическая плитка, 6, 7, 9, 10 — поглотительные сосуды (склянки Дрекселя); 8 —>
гидрогенизаторы; 11 — реометр
поглощается кислым раствором хлорида кадмия, а меркаптан суспензией карбоната кадмия. Диметилдисульфпд этими растворами не поглощается, он поступает затем в гидрогенизаторы, где превращается в меркаптан, который поглощается помещенной за гид-рогенизаторами суспензией карбоната кадмия. Диметилсульфид проходит через все перечисленные растворы и улавливается раствором хлорида ртути(II) с образованием нерастворимого комплексного соединения постоянного состава.
Мешающие вещества. Определению мешают тиосульфаты, выделяющие SO2 при подкислении анализируемого раствора; SO2 может частично вступить во взаимодействие с сероводородом до того, как последний прореагирует с ионами кадмия.
