Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Остальные реактивы — см. разд. 10.5.1.2.1.
418
Ход определения. Примеси отделяют хлоридом цинка так же, как и в предыдущем варианте. Отбирают такой объем фильтрата, чтобы в нем содержалось от 20 до 200 мкг NCS-, переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл, приливают 1 мл соляной кислоты, 1 мл раствора хлорида железа (III), разбавляют до метки, перемешивают и определяют оптическую плотность полученного раствора при ?i = 460 нм.
Результат определения находят по калибровочному графику, для построения которого берут несколько порций стандартного раствора, содержащих от 20 до 200 мкг роданид-ионов, разбавляют каждую порцию в мерной колбе до 50 мл водой и поступают дальше, как при анализе пробы.
16.5.2. Сточные воды после обработки их «активным хлором»
В результате очистки «активным хлором» образуются сточные воды, имеющие pH >¦ 10 (если обработку проводили в требуемых условиях), содержащие 2—4 г/л хлоридов, не содержащие сульфидов и цианидов. Роданиды в них могут присутствовать лишь в очень малых количествах, не более 1 мг/л. Однако в тех случаях, когда в ходе обработки первоначальной сточной воды «активным хлором» pH стало ниже 10, доходя даже до 8—9 (что недопустимо, но в практике работы очистных сооружений встречается нередко) или когда при очистке ввели недостаточное количество «активного хлора», образующаяся очищенная сточная вода может содержать и цианиды, и относительно большие количества ро-данидов.
Гексацианоферраты в очищенной воде находятся только в виде Fe(CN)61", присутствуют карбамид и сульфат-ионы, образовавшиеся из тиокарбамида в процессе его окисления, и, конечно, всегда находится некоторый избыток «активного хлора». ,
10.5.2.1. Определение цианидов
Как указано выше, цианиды могут содержаться в очищенной сточной воде лишь при неправильном проведении процесса окисления, но и тогда количество их незначительно, однако оно превышает допустимую норму. В то же время на содержании гексацианоферратов процесс окисления хлором не отражается, и в результате этого отношение Fe(CN)61": CN" достигает очень большого значения. Если тогда проводить отгонку HCN в тех условиях, в каких ее проводят, когда анализируют неочищенную воду, то результат определения получается завышенным вследствие разложения Fe(CN)6". В предлагаемом для этого случая методе вместо отгонки HCN проводят продувку раствора при pH — 7 и слабом подогреве, применяя специальный прибор, Концентрацию таким способом повышают в 5—10 раз,
14*
419
H водоструйному насосу ''
Рис. 21. Прибор для отдувки HCN.
Воздух
Cs
о-
JLL
Ход определения. В отдельной порции пробы определяют содержание аскорбиновой кислоты, необходимой для восстановления избытка «активного хлора». Для этого отбирают 50 мл пробы в колбу, снабженную притертой пробкой, прибавляют 0,2 г иодида калия и 3 мл уксусноацетатного буферного раствора (pH = 4,50, см. разд. 7.16). (Если щелочность
Поскольку проба содержит избыток «активного хлора», его надо предварительно удалить, добавив аскорбиновую кислоту или гидразин.
Аппаратура и реактивы
Прибор для отдувки HCN (рис. 21). Реактивы — см. разд. 7.16.1.
анализируемой воды превышает 4 мэкв/л, то количество прибавляемого буферного раствора пропорционально увеличивают: по 1,5 мл на каждый 1 мэкв/л щелочности.) Закрывают колбу пробкой, дают постоять 3 мин, затем вводят 0,5 мл 0,5 %-ного раствора крахмала и титруют выделившийся иод 2 %-ным раствором аскорбиновой кислоты до исчезновения синей окраски.
В другую колбу вносят 50 мл пробы, приливают столько миллилитров раствора аскорбиновой кислоты, сколько его было израсходовано в первом титровании, плюс еще 0,2 мл, добавляют 10 мл 10 %-ного раствора ацетата цинка и 0,1 н. раствором едкого натра доводят pH раствора до 7 (требуемое для этого количество щелочи находят также в отдельной пробе).
Раствор переносят в круглодонную колбу прибора (см. рис. 21), помещают колбу в колбонагреватель или ставят на плитку с слабым подогревом и соединяют дефлегматор с поглотителем Рихтера (или каким-либо подобным), содержащим 10 мл 0,1 н. раствора едкого натра и присоединенным к водоструйному насосу через колбу Тищенко. Поглотитель синильной кислоты помещают в стакан с охлаждаемой водой. Отдувку HCN ведут 5 мин без нагревания со скоростью 3—5 пузырьков в секунду (примерно 0,4—0,6 л/ч), потом продолжают 30—35 мин при слабом нагревании. Затем отделяют приемник от прибора, отбирают 1 мл отгона, прибавляют 1 мл 0,1 н. соляной кислоты и определяют содержание цианид-ионов пиридин-бепзидиновым или пиридин-барбитуратным методом, как при анализе неочищенной сточной воды.
420
10.5.2.2. Определение роданидов
10.5.2.2.1. Фотометрический метод с пиридинбензидином
Когда концентрация роданид-ионов в очищенной воде очень мала, определение их можно проводить пиридин-бензидиновым или пиридин-барбитуратным методом (см. разд. 7.16.2 или 7.16.2.4). Следует только предварительно восстановить избыток «активного хлора» аскорбиновой кислотой, как указано выше (см. «Определение цианидов»). Если анализируемая вода совсем не содержит избытка «активного хлора», это указывает на возможное присутствие в ней цианидов. Тогда роданиды определяют в растворе, оставшемся после отдувки из него цианидов (см. разд. 10.5.2.1). Гексацианоферраты в концентрациях ниже 10 мг/л не мешают определению. Не мешают цианаты. - „ „ ^ „ _
