Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
В гидрогеннзаторах происходит восстановление диметилдисульфида до метилмеркаптана по уравнению
CH3S-SCH3 + 2H+ + Zn = 2CH3SH + Zn2+
Образовавшийся метилмеркаптан поглощается суспензией карбоната кадмия, как описано выше. Реактивы — см. разд. 10.4.1.
Ход определения. Содержимое поглотителей 9 (см. рис, 19) количественно переносят в коническую колбу и заканчивают определение, как описано в разд. 10.4.2.
Расчет. Содержание диметилдисульфида (х) в мг/л вычисляют по формуле
(аК, - ЬК2) 0,47-1000 Х~ V
где 0,47 — количество диметилдисульфида, соответствующее 1 мл 0,01 н. раствора иода, мг; остальные обозначения — см. разд. 10.4.I4
416
10.4.5. Определение диметилсульфида
Ход определения. Содержимое поглотителей 10 (см. рис. 20)
соединяют и фильтруют через предварительно высушенный и взвешенный стеклянный фильтрующий тигель, применяя отсасывание. Осадок количественно переносят в тигель при помощи фильтрата и промывают в тигле, расходуя на это 50—60 мл воды. Затем высушивают тигель с осадком в сушильном шкафу при 500C до постоянной массы.
Состав осадка отвечает формуле (CH3) 2S-HgCl2. Коэффициент для пересчета массы осадка на диметилсульфид равен 0,1862.
10.4.6. Возможное сокращение хода анализа
Если в пробе диметилдисульфид и диметилсульфид отсутствуют или если достаточно определения их суммарного содержания, прибор можно упростить, исключив из него систему гидроге-і.изаторов и три склянки Дрекселя 9 стоящие после гидрогениза-торов 8, оставив только склянки Дрекселя 10. При отсутствии диметилдисульфида и диметилсульфида растворы в склянках Дрекселя 10 останутся прозрачными, в присутствии указанных соединений выпадает белый кристаллический осадок, содержащий (CH3) 2S-HgCl2 и (CH3S)2-HgCl2. В зависимости от преобладания в пробе диметилдисульфида или диметилсульфида рассчитывают суммарное их содержание в пересчете на то или иное из этих веществ.
Коэффициент пересчета массы осадка на диметилдисульфид равен 0,2575.
10.5. СТОЧНЫЕ ВОДЫ РУДООБРАБАТЫВАЮЩИХ ФАБРИК, СОДЕРЖАЩИЕ ЦИАНИДЫ, РОДАНИДЫ И ТИОКАРБАМИД *
10.5.1. Сточные воды до обработки их «активным хлором»
Эти воды содержат большое количество тиокарбамида — 300 мг/л, цианиды — приблизительно 100 мг/л, роданиды — 100— 200 мг/л. В них присутствуют также сульфиды, гексацианоферра-ты, преимущественно гексацианоферраты (II), и другие минеральные соли (до 3—4 г/л).
10.5.1.1. Определение цианидоз
Для определения цианидов может быть использован метод Букштега (см. разд. 7.16 3.2) со следующими изменениями. При отгонке синильной кислоты нет необходимости в добавлении бихромата, поскольку комплексных цианидов меди сточная вода обычно не содержит. Кроме того, количество вводимой соли цинка следует значительно увеличить, потому что в процессе отгонки тиокарба-мнд разлагается с образованием сульфид-ионов, для связывания которых требуется больше ионов цинка.
* Панова В. А., Лурье Ю. Ю., Тырщкова И. А. — Труды Института ВОДГЕО, M., 1982.
14 Ю. IO Лурье
417
10.5.1.2. Определение роданидов
Описанные выше методы определения роданидов (см, разд. 7.16.7) для определения их в этих сточных водах малопригодны из-за присутствия больших количеств как цианидов, так и роданидов.
Предлагается следующий метод.
Сущность метода. Пробу обрабатывают концентрированным раствором хлорида цинка, который осаждает цианид-ионы (из простых и комплексных цианидов) и гексацианоферрат-ионы. Осаждаются также сульфид-, тиосульфат-, ксантогенат-ионы и ионы многих органических кислот. Осадок отделяют фильтрованием. Роданид цинка хорошо растворим в воде, поэтому он полностью переходит в фильтрат, где роданид-ионы определяют реакцией с хлоридом железа (III). Заканчивать определение можно титриметрически или фотометрически.
10.5.1.2.1. Титриметрический метод
Реактивы
Соляная кислота, плотность 1,125 г/см3. Смешивают 430 мл концентрированной соляной кислоты с 250 мл дистиллированной воды. Роданид калия, 0,01 н. раствор.
Хлорид железа (III). Растворяют 20 г FeCl3-6H20 в 100 мл дистиллированной воды.
Хлорид цинка, насыщенный раствор.
Ход определения. К 100 мл анализируемой пробы приливают 10 мл раствора хлорида цинка и разбавляют дистиллированной водой до 200 мл. Дают лостоять короткое время и фильтруют через сухой фильтр. Отобрав 100 мл фильтрата, приливают 2 мл соляной кислоты и 2 мл раствора хлорида железа (III). В другой такой же сосуд наливают 100 мл дистиллированной воды, приливают 5 мл раствора хлорида цинка, 2 мл соляной кислоты, 2 мл раствора хлорида железа (III) и титруют 0,01 M раствором роданида калия до тех пор, пока окраска этого раствора не сравняется с окраской анализируемого раствора.
Расчет. Результат определения (х) в мг/л находят по формуле
ViK- 1000-0,581 -2 X =-v-
где Vi — объем раствора роданида калия, израсходованного на титрование, мл; К — поправка для приведения раствора роданида к точно 0,01 н.; 0,581 —содержание CK'S-" в 1 мл 0,01 M раствора роданида, мг; V—объем пробы, взятой для определения, мл.
10.5.1.2.2. Фотометрический метод
Реактивы
Стандартный раствор роданида калия. Растворяют 1,673 г роданида калия в дистиллированной воде, разбавляют до 1000 мл и, отобрав 5 мл полученного паствора разбавляют до 100 мл. В 1 мл рабочего раствора содержится ?0 мкг NCS-.
