Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
I
/\/\ FenCH8COOH
I N NO2
В крутлодонной колбе емкостью 1 л (см. примечание 1) с мешалкой растворяют 14,0 с (0,067 M) 5-хлор-8-нитрохиноли-на в смеси 120 мл уксусной кислоты и 80 мл воды при нагревании. Продолжая нагревать колбу на кипящей водяной бане и размешивая, добавляют небольшими порциями 11,2 г (0,2 г-ат) железа в порошке (см. примечание 2) за 30 минут и нагреваю! еще 30 минут. Затем разбавляют массу водой, подщелачивают раствором едкого натра и перегоняют продукт с водяным паром. По охлаждении отфильтровывают выпавшие светло-желтые волокнистые кристаллы амина (см. примечание 3), а фильтрат экстрагируют эфиром (2 раза по 250 мл). В эфирном экстракте растворяют осадок, раствор сушат безводным сульфатом натрия, эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме при 125—131 °/1 мм рт. ст. (см. примечание 4). Выход 5-хлор-8-аминохинолина 8,6 г (71,7% теоретического).. Т. пл. 86,5—87° (см. примечание 5).
Примечания.
1. Колбу следует заранее приспособить для последующей перегонки с водяным паром.
2. Применялось «железо восстановленное водородом» (Ferrum redu-ctum р. а.) объединения «Reanal» (Венгерская Народная Республика). При использовании «железа восстановленного реактивного» производства Совнархоза Латвийской CCP выход был на 10—15% ниже
3. Если не стремиться к получению максимального выхода, то можно исключить экстракцию фильтрата эфиром, а также перегонку п вакууме. Продукт, перегнанный с паром, достаточно чист.
4. Вместо перегонки в вакууме вещество можно перекристаллизонывать нз разбавленного спирта.
5. По литературным данным, т. пл. 86,5—87,5 |3, 4].
I I
N
NH,
ЛИТЕРАТУРА
1. A. Clans. R. Kayser. J. prakt. Chem., [2] 48 , 270 (1893).
2. J. Howitz, Н. Fraenkel, Е. Schroeder, Liebigs Ann. Chem , 396, 53 (1913).
7* 99
3. С. С. Price. D. В. Guthrie. .1. Amer. Chem. Soc, 68, 1592 (1946).
4. R. Н. Baker, С. J. Albisetti jr., R. M. Dadson. G. R. Lappiu В. Riegel, J. Amei. Chem. Soc, 68, 1532 (1946).
5. R. P. Dlkshoorn, Recueil trav. chem., 48, 147 (1929).
4-ЭТ ИЛ ПИРИДИН
//. Ф. КАЗА ВИНОВА, М. И. КОТ ЕЛ EH ЕЦ, К. А. СОЛОМКО (Институт органической химии АН УССР, Донецкое отделение)
C2H5
N
Метод получения 4-этилпиридина путем алкилирования пиридина уксусным ангидридом в присутствии порошка цинка опубликован в сборнике «Синтезы органических препаратов» [1].
Предлагаемый способ представляет собой видоизменение методик, описанных [2—3] и является более простым, не требует большого расхода уксусного ангидрида.
4-Этилпиридин является исходным сырьем для получения 4-винилпиридина — ценного мономера промышленности пластических масс.
СИНТЕЗ 4-ЭТИЛПИРИДИНА
сн с^° н
I } + CH3-C^ ~* H,COCN-'N Jh-^4 J-NCOCHj-*
N
COCH3 C2H8
I- I
( 4I СН,СООН _^ { \
IJ Fe ~* I I
N N
Характеристика основного сырья
Пиридин, технический. Уксусный ангидрид, ч.д.а., т. кип. 140". Хлорбензол, ч., т. кип. 130— 132е. Железный порошок (270 меш).
Условия получения
К смеси 50 г пиридина (0,63 M)1 130 г (0,126 Af) уксусного ангидрида и 150 мл хлорбензола добавляют при интенсивном перемешивании (см. примечание 1) 101 г железного порошка. Реакционную массу нагревают до 80° и перемешивают при этой температуре в течение 1,5 часа. Затем к реакционной смеси добавляют 15 мл уксусной кислоты и нагревают до кипения (см. примечание 2). После 1,5 часового кипения снова добавляют 30 мл уксусной кислоты и кипячение продолжают еще в течение часа (см. примечание 3). По окончании кипячения реакционную смесь разбавляют водой прч одновременном охлаждении (см. примечание 4). Затем при охлаждении смесь подщелачивают 50%-ным раствором едкого натра (см. примечание 5) до рН 10 и перегоняют с водяным паром до объема 1,5—2 литра. Дистиллят подкисляют концентрированной соляной кислотой (60 мл) до кислой реакции но бумажке конго и упаривают в вакууме до объема 300 жл. Из отгона выделяют хлорбензол в количестве 95% от загруженного (см. примечание 6). Остаток подщелачивают 50%-ным раствором едкого натра до рН 10. Выделившееся масло отделяют, сушат безводным поташом и фракционируют.' Выход этилпиридина составляет 60—65% теории, т. кип. 163—166°.
Примечания.
1. При недостаточно интенсивном перемешивании железо оеаждаетсн па дно колбы, образуя твердую корку, которая мешает дальнейшему проведению реакции.
2. Во время кипячения иногда наблюдается загустевание реакционной массы, затрудняющее перемешивание, в этом случае следует добавляїь еще некоторое количество хлорбензола.
3. На этой стадии процесса также может наблюдаться загустевание реакционной массы. В этом случае следует прекратить нагревание и приступить к выделению продукта.
4. Воду необходимо добавлять постепенно, небольшими порциями, и противном случае может произойти сильное разогревание реакционной массы и осмоление продукта.
5. Подщелачиванне следует проводить постепенно, при непрерывном охлаждении реакционной смеси во избежание осмолення продукта.
6. Хлорбензол может быть снова использован в качестве растворителя.
