Органические реакции, Сборник 8 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
В пределах каждой таблицы соединения расположены в порядке усложнения заместителей в кольце ?-лактона. Заместители расположены в следующем порядке: алифатические группы, ароматические группы, кетогруппа, карбоксильная группа и хиноид-ная группировка. В табл. IV реагенты, содержащие карбонильную группу, также расположены в порядке усложнения; сначала в таблице перечислены альдегиды, затем кетоны, а, ?-непредельные
97*
420
VII. В-Лактоны
карбонильные соединения, эфиры кетонокислот, дикетоны и, наконец, хиноны.
В табл. VA (реакции ?-пропиолактона) принят следующий произвольный порядок расположения реагентов: вода, спирты, фенолы, тиофенолы, меркаптаны и другие серусодержащие органические соединения, аммиак и амины, третичные амины, соли неорганических и органических кислот, неорганические и органические кислоты и их производные, магнийорганические соединения, соединения с активной метиленовой группой и, наконец, все остальные реагенты.
Приведенные в таблицах данные охватывают литературу по 1952 г. включительно, однако приведены также ссылки и на некоторые позднее опубликованные работы. В патентной литературе, которая была просмотрена в оригинале, часто упоминаются ?-лактоны без указания способов их получения и свойств. Подобные соединения в таблицы не включены.
Таблица 1
МАКТОНЫ. ПОЛУЧЕННЫЕ ИЗ {J-ГАЛОИДОЗАМЕЩЕННЫХ КИСЛОТ
? . - а
11 1/1
. XC-C-CO2" —>- —С—с—ь х~
о—со
Заместитель в молекуле ?-лактона
X
Условия реакции •
Выход,
°,'о
Литература
А Алифатические §-лактоны
-
Без заместителя
J
Водный AgNO3, NaOH
9
29
'«•Метил
J
То же ' .'" .
55
29
З-Метил
Br
Водный Na2COjJ, CHCI3 " " ' '
70
29
Br
Водный Na2CO3; 45°
—
24
Br
2 н. раствор' Na2CO3; 40—50°
40
12
а, !З-Димётил1 '
Br
Водный NaOH или Ba(OH)2
—
26
Br
Водный Na2CO8; CHCI3; 30—40°
29
25
ТО ЖЄ 2
Br
Водный NaOH или Ba(OH)3
—
2A
а, а-Диметл
Br
To же
—
26
р, ?-Диметил
Br
» з>
— ¦
26
а, а, ?-ТрИМЄТИЛ • •
Br
2 и. раствор Na2CO3; 40—50°
16
12
а-Этил .....
Br
Водный NaOH или Ba(OH)2
—
. 26 .
а-Этил-З-метил
Br
Водный Na2CO8; CHCl8; 30—40°
32
25'
Br
2 и. раствор Na2CO3; 40—50°
14
12
Таблица I (продолжение)
Заместитель в молекуле ?-лактоиа
Условия реакции
Выход,
Oi1
Литература
Б. Ароматические и гетере циклические f-лактсны
^-о-Нитрофенил
Br
Избыток водного Na2CO3
40
1
8-л/-Нитрофенил
Br
Экв. колич. водного Na2CO3
—
131
?-л-Нитрофенил *
Br
Избыток водного Na2CO3
90
132
?-(2-Нитро-5-хлорфенил)
Br
Водный Na2CO3 или конц. NH4OH
—
133
р-(2-Нитро-5-метоксифенил)
Br
Экв. колич. NH4OH в C2H5OH
—¦
134
В-(2-Нитро-4-изопропилфенил)
Br
Экв. колич. водного Na2CO3
—
135
а, я-ДифеНИЛ
Cl
Экв. колич. водного NaOH
95
35
Br
To же „
64
35
J
У> »
25
35
а-Бром-^Ц2-Ы-метилпиперидил)
Br
Водный K2CO3, NaOH или NH4OH; 0°
—
136
р-(2-Хинолил)
Br
Эквив. колич. водного Na2CO3
—
137
а-Фенил-З-бензоил з То же* To же5 To же ^
COC6H4Br-« H
< о-со>
ч_/
Br
Br Br
Br
Br
------г "-----------
1%-ный водный NaHCO^; 3 часа To же
1%-ный водный NaHCO;); 5 дней To же
1%-ный водный NaHCO3, эфир; 2 часа
90
Низкий
97
31, 32 37, 38
32 37, 38
39, 40
CH2CO
/ \ (CH3)^C C-C(CH,).,
" \ /І і \ / О—СО
со
^-Карбокси 8 To же9
а, а-Диметил-^-карбокси
а, я-Диметил-^-карбометокси з-Метил-а-этил-р-карбокси10 я, я-Диметил-?-метил-3-карбокси
я, а-(1,4-Бу гано)-?-карбокси
я, а-(1,5-Пентано)-°-карбокси
я, а-(1,5-Пентано)-р-метил-^-карбокси
HO2CCH-C^ ^CH5 О—СО
__/ч
Br
H02tCH—сх О-со
цис-Изомер, т. пл. 125°
/\
HO9CCH
- I
-С -СО
транс-Изомер, т. пл. 116°
Водный CH3CO2K
33
Г. $-Лактонокаслоты
J J
Br Br
Br Br Br Br Br Br Br
Br
Br
Ag2O, H2O Ag2O, H2O Ag2O, H2O; 0° Влажная Ag2O, эфир Серебряная соль -f- CH.jJ Влажная Ag4O, эфир Ag2O, H2O; 0° Влажная Ag2O, эфир To же
«Гексан >; 25°
Влажная Ag2O1 эфир
То же
Низкий
60
74 80 100
36, 51
36 124, 125
30 138
30 139
30
30
30
30 140
30
30
Таблица I {продолжение)
Заместитель в молекуле ?-лактона
X
Условия реакции
Выход,
°,'о
Литература
а-Метил-а-хлор-р-метил-Я-карбокси 11
Cl
Натриевая соль диметилмалеиновой кислоты -f-,водный Cl2
7
73
To же12 •
CI
Натриевая соль диметилфумаровой кислоты •J- водный Cl2
28
73
а-Метил-а-бром-З-метил-Й-карбокси11
Br
Натриевая соль диметилмалеиновой
33
73
\
73
To же 14
Br
кислоты + водный Br2 Натриевая соль диметилфумаровой кислоты -f водный Br2
37
I Рацемическая модификация, т; кип. 67е (21 мм)\ производное тиглиновой кислоты.
3 Рацемическая модификация, т. кип. 63е (12 мм); производное ангеликовой кислоты.
