Вредные вещества в промышленности - Абрамова Ж.И.
Скачать (прямая ссылка):
Применяются как исходные вещества для синтеза многих органических соединений.
Получаются дегидрированием или окислением соответствующих спиртов; перегонкой кальциевых солей дикарбоновых кислот.
Физические и химические свойства. Жидкости, обладающие ацетоноподобным запахом (циклогептанон — запахом мяты). Начиная с циклооктаиона — кристаллические вещества. При действии азотной кислоты расщепляются до соответствующих кислот. Восстанавливаются до спиртов или циклопарафинов. См. также таблицу на стр. 542.
Токсическое действие. Субсмертельные дозы приводили к снижению температуры тела животных (до 12°). Смертельные дозы вызывали прострацию, снижение мышечного тонуса с последующими параличами. Токсичность возрастает от циклобутанона к циклооктанону, а затем снижается от циклооктаноиа к цик-лододеканону (Caujolle, Caujolle). Токсичные дозы см. в таблице иа стр. 542.
Caujolle F., Caujolle D. Compt. rend.. 1962, v. 254, Ns 12, p. 2245—2246; 1965, v. 261, JVs 7, p. 1781—1783.
Применяется как растворитель для резин, каучуков, смол, клеев и* лаков; для получения адипииовой кислоты и капролактама.
Получается из фенола каталитическим гидрированием его в циклогексанол, Который затем окисляют в Ц., пропуская через мелкораздробленную медь прн 250—280°; каталитическим окислением циклогексана воздухом.
Алициклические кетоны
Циклогексанон
(Кетогексаметилен, пимелинкетон, анон, секстон, гексанои)
М = 98,14
Физические свойства и токсичность алициклических кетонов
Название Относительная плотность 4° Температура плавления, °С Температура кипении. °С Растворимость в воде, % (масс.> Показатель преломления 4 ЛДбо для белых мышей при введении в желудок, г/кг
Циклобутанон 0,9548 99-101 Раств. 1.422016 3,43
Циклопеитанон 0,9480 -52,8 130,0 Умеренно раств. 1,4366 1,82
Циклогексаион Метилциклогексаноны 0,9480 -40,2 155,6 , 8-9 1,4510 2,78
2- 0,9250 — 14,0 164-165 1,4476 —
3- \ 4- 0,9156 — 170; 68 (23 мм рт. ст.) 1,4451 —
0,8179 -73,5 169 (762 мм рт. ст.) 2—3 1,4459 —
Цвклогептаиои 0,951 — 179; 63-64 (12 мм рт. ст.) — 1,4608 1,82
Цнклооктанои 0,959 +43,8 202 (720 мм рт. ст.); 115 (60 мм pi', ст.) — 1,4358><®5 1,26
Циклононанон 0.950334 34 103,5-104,2 (22 мм рт. ст.) — — 1,67
Циклодеканон 0.95819 24,7—25 106—107 (12 мм рт. ст.); ‘ 99—101 (8 мм рт. ст.) — 1.480625 3,41
Циклододекаион 0,901534 60-61 — — — 6,93
Изофорон 0,9229 — 215,2; 69 (7 мм рт. ст.) 1,2 1,4775 ' м
а-Ионон 0,9291 — 129 (11 мм рт. ст.); 80—82 (1 мм рт. ст.) Трудно раств. 1,4987
P'Hohqh 0,9434 — 134—5 (12 мм рт. ст.); 88—90 (1 мм рт. ст.) То же 1,5192 —-
КЕТОНЫ
АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ КЕТОНЫ
543
Физические и химические свойства. Бесцветная маслянистая жидкость с рез-жим запахом ацетона и мяты. Давл. паров 4,4 мм рт. ст. (20°). Образует с водой лзеотрспную смесь. Взрывоопасные концентрации в смеси с воздухом 3,2—9,0%. t Т. воспл. 54,0 °С. Окисляется азотной кислотой в адипиновую кислоту.
Токсическое действие. Животные. Наркотик. При остром отравлении у белых мышей, морских свинок и кошек 15 мг/л вызвали раздражение слизистых оболочек, нарушение равновесия, сонливость; у многих животных через час наркоз (Тгеоп et al.). Концентрации 15, 20 и 25 мг/л вызвали наркоз длительностью от •8 до 56 ч, 5 и 10 мг/л — возбуждение н атаксию (Воронин). Минимальная нар-
- котическая концентрация при 2-часовом воздействии для мышей и крыс 2,5— •3 мг/л. При 2-часовом вдыхании для мышей JIKso = 23,75 — 25 мг/л (Тгеоп <et al.; Воронин) и 9,7 мг/л (Ломонова). Пороговая концентрация для мышей по '•изменению суммационной способности нервной системы при 40-минутной экспозиции 1,2 мг/л; для крыс по влиянию на условнорефлекторную деятельность при 2-часовой экспозиции 0,1 мг/л (Ломонова). Минимальная концентрация, изменяющая протекание безусловного рефлекса кроликов, при 40-минутном воздействии 8 мг/л, при 8-часовой экспозиции .0,4—0,65 мг/л, нарушающая условно-рефлекторную деятельность (экспозиция 40 мин) 2—8 мг/л, изменяющая частоту вдыхания 0,5—2,0 мг/л. У кошек 10—25 мг/л при 0,5-часовом воздействии вызвали слюнотечение (Воронин).
При введении в желудок мышам ЛД50 = 1,4, ЛДюо = 1,8 г/кг. Наркоз — ¦без стадии возбуждения (Новгородова и др.). Концентрация 12 мг/л при общей длительности экспозиции 90 ч (15 раз по 6 ч) вызвала гибель 50% подопытных «роликов при картине легкого наркоза, затрудненного дыхания, конъюнктивита (Тгеоп et al.).
Человек. Минимальная концентрация, вызывающая раздражение глаз и верхних дыхательных путей при минутной экспозиции, 0,5 мг/л (Воронин). Порог восприятия запаха у наиболее чувствительных лиц 0,00021 мг/л, порог изменения световой чувствительности — на уровне 0,00011 мг/л; порог рефлекторного действия на электрическую активность головного мозга 0,00006 мг/л (Доб-ринский). Концентрация 0,1 мг/л оценивалась кйк переносимая в течение’ 8 ч, 0,3 мг/л вызвали раздражение слизистых оболочек глаз, носа и горла (Nelson et al.).
Хроническое отравление. У мышей, крыс и кроликов, вдыхавших 2 мг/л в течение 80—110 дней по 6—6,5 ч в день, наблюдалось отставание роста, снижение потребления кислорода, временный лейкоцитоз, эозииофилия, сдвиг лейкоцитарной формулы влево, увеличение протромбинового времени, повышение возбудимости центральной нервной системы, изменение массы щитовидной железы, надпочечников и внутренних органов. Воздействие 0,1 мг/л в течение 4 месяцев вызвало у крыс лишь изменение условнорефлекториой деятельности (Воронин; Ломонова). При круглосуточном вдыхании 0,46 мг/м3 в течение 87 дней у крыс отмечены нарушение соотношения хронаксии мышц-аитагонистов, повышение .активности холинэстеразы крови, уменьшение количества SH-групп в сыворотке крови (Добринский).
