Витамины - Девятин В.А.
Скачать (прямая ссылка):
Аэробное окисление аскорбиновой кислоты в присутствии солей тяжелых металлов протекает необратимо; при этом на 1 молекулу кислоты расходуется 1 молекула кислорода.
Недавно опубликованы весьма интересные данные о влиянии некоторых катализаторов на кислоту, имеющие большое практическое значение. Мы приводим некоторые данные по этому вопросу.
Растворы аскорбиновой кислоты, приготовленные на сырой (водопроводной) и на дестиллированной воде за 11 дней хранения потеряли аскорбиновой кислоты в первом случае 46%, во втором 25%. Эго можно объяснить влиянием хлора, содержащегося в водопроводной воде. Потери аскорбиновой кислоты в кипящих растворах были соответственно ниже: 32 и 22%, что объясняется систематическим удалением из растворов свободного 02. Хранение раствора аскорбиновой кислоты с лимонной кислотой при комнатной температуре показало потери в 35%, с виннокаменной—за тот же отрезок времени была обнаружена полная потеря аскорбиновой кислоты.Это обстоятельство пока что не нашло себе объяснения, тем не менее, наши опыты, проведенные в 1942 г., дали те же результаты.
При сопоставлении свойств тяжелых металлов (Fe, Zn, Sn, Си, Ag) в этих же опытах было найдено, что наибольшие потери аскорбиновой кислоты наблюдаются в присутствии меди и серебра, наименьшие—в присутствии олова, свинца и алюминия.
Аскорбиновая кислота разрушается ультракороткими волнами, причем разрушение ее тем интенсивнее, чем дольше экспозиция.
Ультрафиолетовые лучи также разрушают аскорбиновую кислоту, при этом разрушение имеет характер глубокого окисления. В табл. 26 приводим данные, имеющиеся по этому поводу.
Таблица 26
Влияние ультрафиолетовых лучей на аскорбиновую кислоту
Время В кварце В стекле В присутствии В присутствии
облучения метилепблау лактофлавина
до после до после ДО после до после
H2S H2S H2S H2S H2S H2S H2S H2S
О 4 4 4 4 4 4 4 3,88
15 2,5 3 4 4 2 3,75 0,8 2,7
30 0,68 1,97 4 4 0,6 2,7 0 2,92
60 0 0,76 3,8 3,75 0 1.2 0 0.9
Из приведенных данных видно, что присутствие лактофлавина значительно способствует окислению аскорбиновой кислоты ультрафиолетовыми лучами.
В естественных объектах содержится ряд веществ, предохраняющих аскорбиновую кислоту от окисления.
В частности, укажем, что сернистые соединения, а также соединения, содержащие сульфгидрильную группу (глютатион), предо-
храняют аскорбиновую кислоту от окисления (или восстанавливают ее). Таким же свойством обладают пурины (37)—ксантин, мочевая кислота, теофеллин, креатинин. Этим свойством не обладают креатин, кофеин и теобромин. Проведенные нами, совместно с Захаровой, опыты по хранению водных экстрактов аскорбиновой кислоты в разных условиях в присутствии мочевой кислоты подтверждают вышеприведенные данные. Так, например, хвойная вытяжка, хранившаяся в одних и тех ж«: условиях при комнатной температуре в присутствии мочевой кислоты и без нее, за 5 дней показала снижение исходной активности в первом случае только на 5—20%, в то время как во втором активность вытяжки снизилась на 90%.
В 1934—1935 гг. было найдено, что окисление аскорбиновой кислоты медью сильно тормозится в присутствии NaCl, некоторых аминокислот и белков. Повидимому, в данном случае медь вступает с белками и аминокислотами в прочные соединения, неактивные в смысле их окисляющего воздействия на аскорбиновую кислоту. Отметим, что каталаза также тормозит окисление аскорбиновой кислоты медью (38).
Соли цианистой кислоты и сама кислота также способствуют стабилизации аскорбиновой кислоты, однако большие дозы ее действуют окисляюще.
Если взять водный раствор аскорбиновой кислоты, содержащий 35 мл кислоты в 100 мл, к раствору добавить 1,15 мг Си-* и оставить раствор на 24 часа с разными стабилизаторами, то через указанный промежуток времени мы обнаружим следующую сохранность аскорбиновой кислоты (в °/0 от исходного):
Раствор исходный + 0,5 NaCl --- сохранность 0
» » + 0,1 глюкозы » 13,4
» » + 0,03 мочевины » 8,9
» + 0,07 глютамин. »
кислоты 38,7
» » + 0,005 мочевой »
кислоты 20,8
» » + 0,0005 креатинина 56
» » + 0,007 гесперидина 0
» » + 0,006 тиомочевины » 100
Таким образом, тиосоединения показывают наиболее высокие стабилизирующие свойства по отношению к аскорбиновой кислоте.
Известно, что сульфитация плодов и овощей способствует сохранению в них витамина С. Сисакян и Васильева (115), изучая механизм стабилизации аскорбиновой кислоты сернистой кислотой, установили, что последняя инактивирует действие пероксидазы и аскорбиназы, а также значительно тормозит действие полифенолоксидаз. S02 блокирует активные группы ферментов, окисляющих аскорбиновую кислоту.
