Люминесцентный анализ - Шлезингер М.А.
Скачать (прямая ссылка):
256 б. ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЙ АНАЛИЗ В РЕЗИНОВОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ [ГЛ. XIV
ного микроскопа показал, что окись цинка не однородна и содержит частицы, обладающие флуоресценцией различных цветов - от коричневого до пурпурного. По Моррис [48] цвет флуоресценции различных образцов окиси цинка находится в зависимости не только от способа ее получения, но и от степени дисперсности (см. табл. 32).
Вопрос о природе флуоресценции окиси цинка it теперь еще нельзя считать выясненным *).
Данные, получаемые непосредственным наблюдением анализируемого объекта, дополняют простейшими приемами извлечения или простыми реакциями. Так, легко обнаружить присутствие антиоксиданта фенил-|3-нафтил-амина (неозон "Д") даже в смесях, сильно наполненных сажей [50]. Если на готовое изделие (например, галошу) нанести каплю спирта, то на черной лакированной поверхности под ультрафиолетовыми лучами обнаруживается яркое свечение, присущее раствору извлеченного ингредиента и ослабевающее по мере улетучивания растворителя.
Известно, что углеродные сажи не обладают флуоресценцией. Однако спиртовые и хлороформенные экстракты сажи
флуоресцируют; по интенсивности и цвету их флуоресценции можно судить о некоторых типах саж [50]. Экстракты термической и ламповой саж флуоресцируют ярко-голубым и ярко-синим светом, в то время как
экстракты из газовой и белой саж не флуоресцируют, а из печной сажи
дают только опалесценцию. '
Берман и Рачкулик [49] приводят реакции для окиси магния, ламповой, газовой и печной саж. По их данным, при действии 25%-ного водного раствора едкогр натра на окись магния, освещенную ультрафиолетовым светом, сразу вспыхивает желтовато-зеленое свечение, не ослабевающее в течение нескольких часов. Однако нам этой реакции воспроизвести не удалось, и возникает подозрение, что примененные авторами реактивы были загрязнены флуоресцирующими веществами.
Если каплю бензола нанести на ламповую сажу, то в ультрафиолетовом свете появляется белесое пятно. У газовой и печной сажи подобного эффекта не наблюдается.
В отдельных случаях оказывается полезным просмотр люминесценции резиновых смесей и каучуков. Установлено, что резиновые смеси, различающиеся по составу, обладают различным цветом флуоресценции.
Большой интерес представляет возможность легко наблюдать в резиновых сырых смесях непромеси флуоресцирующих ингредиентов. Степень различия люминесценции каучуков читатель может оценить по данным, приведенным в таблице 33.
*) Большое влияние на люминесцентные свойства оказывают, по-видимому, вакантные узлы я другие дефекты кристаллической решетки.
Таблица 32
№ п/п Величина частиц ZnO в микронах Цвет излучения
1 0,182 Грязно-серый с корич-
невым оттенком
2 0,191 Грязно-серый
О 0,205 Г рязно-серый
4 0,217 Грязно-серый с зеленым
оттенком
5 0,290 Светло-коричневый
6 0,334 Зеленовато-серый
7 0,403 Серовато-зеленый
8 0,800 Зеленовато-желтый
9 около 1,5 Желтый
3] ПРИМЕРЫ ПРИМЕНЕНИЯ СОРТОВОГО ЛЮМИНЕСЦЕНТНОГО АНАЛИЗА 257
Таблица 33
№ п/п Каучуки Цвет при дневном освещении Цвет флуоресценции Литература
1 Светлый креп Белый * Желтовато-голубоватый [50]
2 СКВ-35р *) ' Кремовый Фиолетовый [50]
3 СКВ пищевой Кремовый Ярко-голубой с беловатым оттенком [50]
4 СКС-30 **) Светло-серый Фиолетовый [49], [50]
5 СКС-ЗОАМ Темно-серый Голубой * [49], [50]
(i СКС не термопластици- Светло-голубой [49]
рованный Синий [49]
7 СКС термопластициро-ванный нормально "
8 СКС термопластициро-ванный в течение " Коричневый [49]
длительного времени Сине-фиолетовый
9 СКН-40 ***) Светло-беже- вый [49], [50]
10 " Синеватый [49]
*) СКВ - натрий-бутадиеновый каучук. **) СКС -дивинил-стирольный каучук, ***) СКН - дивинил-нитрильный каучук. ****) СКТ-кремнеорганический каучук.
3. Примеры применения сортового люминесцентного анализа
Полезность "сортового" люминесцентного анализа в применении к каучукам иллюстрируем несколькими примерами.
Каучуки СКВ пищевой и непищевой резко отличаются по свечению, по внешнему же виду они совершенно одинаковы, и поэтому в складских помещениях их легко перепутать. Люминесцентный анализ позволяет быстро их рассортировать. '
При неправильном складском хранении (близком соприкосновении) возможны случаи загрязнения пищевого каучука неозоном "Д", который может попасть в него в результате диффузии из непищевого СКВ. Такое загрязнение легко обнаружить, если просматривать каучуки под ультрафиолетовыми лучами. Очень показателен следующий случай. Для укупорки флаконов с раствором инсулина*) на Московский завод эндокринных препаратов поступили пробки двух рецептов. Пробки были перепутаны, вследствие чего значительная часть флаконов с раствором инсулина оказалась укупоренной неподходящими пробками, а это неминуемо должно было привести к порче инсулина в них. Стоял вопрос об изъятии всей партии флаконов, укупоренных этими пробками. Благодаря люминесцентному анализу оказалось возможным в кратчайший срок и без особой трудности разбраковать всю продукцию, так как пробки одной рецептуры флуоресцировали сиреневым светом, а другой - желтым.
