Вся химия в 50 таблицах - Стахеев А.Ю.
ISBN 5-7804-0063-6
Скачать (прямая ссылка):
Физические свойства: спирты с числом атомов С < 15 — жидкости, далее — твердые вещества. В спиртах наблюдается значительная ассоциация молекул за счет образования водородных связей
Горение —
светлым пламенем
Химические свойства определяются наличием ОН-группы
Некоторые спирты имеют исторические названия: С2Н5ОН — винный, С3Н5(ОН)3 — глицерин
Номенклатура
систематическая (номенклатура ИЮПАК) название углеводорода + ол (с указанием № атома С), диол, триол и т.д.
СН3-СН-сн2-СН3
он
i 2 2 i2
он
V
с 0/ - - пропандиол-1,3
бутанол-2 (вторичный нормальный к м
бутиловый спирт)
о
Реакции с участием водородного атома группы ОН
Т.к. О-Н связь поляризована — некоторая кислотность
© 2РЮН + 2На = Т&ОНа + Н2Т алкоголя™ — тв. кристаллич.
вещества
гидролиз
С2Н50№ + Н20 --- С2Н5ОН + №ОН
т.к. Н2О — более сильная кислота, чем спирт
алкоголяты нельзя получить действием раствора щелочи на спирт
сн3 сг3
Киспотиость: I ° |
увеличивается _ _ ..
с увеличением СНз^С-^ОН « СР3<-С<-ОН
поляризации ОН-групп X.
ОН3 ^г3
трет.-бутанол перфтортрет.-бутанол
реакция этерификации (с кислотами)
2 4 о
образ м
®
сн3соон + носн3
сн3-с-о-сн3 + н2о
ГИ№0Н3 сложны^ Эфир
отличие от реакции нейтрализации
неорганические кислоты
ROH + HOSO,OH =
= И-0-502-ОН + Н20 кислый эфир серной кислоты НОН + Н-ОБО-ЮН + НОР. 5;=^ о-о-БОг-О-В. + 2Н20
средний д и ал к ил сульфат
Отщепление ОН-группы
ROH + НВг
RBr + Н20
отдельные члены гомологического ряда
Метанол СН3ОН — особенность — дегидратация с образованием диметилового эфира СН3-С—СНГ Получение в промышленности: СО + 2Н2 ^?'СН3ОН Этанол С2Н5ОН — растворитель, сырье для бутадиена Получение: ферментативное брожение сахаристых е-в:
с6н12о6
2С02Т
2С2Н5ОН
н*
с2н5он
гидратация этилена: СН2=СН2 + Н20 Этиленгликоль, глицерин — многоатомные спирты. Взаимное влияние ОН-групп. Как следствие, увеличение подвижности атомов Н — растворяют свежеосажд. Си(ОН)2 _
с получением синего раствора глицерата меди Аналогично с этиленгликолем
Реакции с участием ОН-группы и Н-атома — соседнего или ближайшего
н н
влияние -ОН группы: повышение подвижности и 4 ^ реакционной способности Н С-С-»ОН
© окисление спиртов (отщепление 2-х Н и окисл. их в Н20, увелич. % О) KMn04, К2Сг207 + H2S04, кат. Си, Pt
сн3-с-он + [О] н
первичный -» альдегид Н
сн3-с-он + (О]
сн
i-c-он
-^•онз-с
н
альдегид
сно
он
сн3-с-оИ сн.
-Н20
¦ сн3
ацетон
О
-с'
сно
Получение: из галогенпроизводных
сн2 сн2
CI,
сн
,С| +Н20 СН,0Н
CH2CI -2HCI 1,2-дихлорэтан
СН2ОН
Получение:
с„н
CI,
пп2п+2 '
hv
С„Н
NaOH ,С1-тт-^ С„Н,
пп2п+1°' н,0 °пп2п+1
ОН
сн2=сн2 + н2о
H2S04
сн3-сн2-он
вторичный третичный
дегидратация — нагрев + H2S04 н н
кетон
окисляются с трудом — разрыв связи C-C
н-с-с-н [нон]
сн2=сн2 + Н20 Т> 140°С
- н,о
CH3-CH2-OH + HO-CH2-CH3-*»СН3-СН2-0-СН2-СН3 T < 140°С
избыток спирта
вторичные — отщепление Н от атома с min Н (правило Зайцева), но простые эфиры также образуются
сн3 — СН—СН—СН3 ОН н
.сн3-сн=сн-сн3 + н2о
бутен-2
третичные — в основном непредельные углеводороды, т.к. образование эфира затруднено стерическими причинами
ФЕНОЛЫ
Производные ароматических углеводородов, у которых функциональная группа ОН присоединена непосредственно к углеродному атому бензольного кольца
он он он он он он
о а
фенол
ОН
ОН
о-крезол
п-крезол
гидрохинон резорцин
одноатомные фенолы
двухатомные фенолы
^ пирогаллол і трехатомный фенол
Физические свойства: простейший представитель — фенол. Бесцветное кристаллическое вещество (Тпл = 42*С) с характерным запахом (карболовая кислота). Темнеет, окисляясь на воздухе. При комнатной температуре — малорастворим в Н20. При 60'С — растворим в любых соотношениях. Ядовит.
Строение: ОН-группа связана с ароматическим радикалом (фенилом). тс-Электроны бензольного ядра вовлекают неподеленные электроны атома кислорода ОН-группы в свою систему
6+ -*о<-н
Реакции с участием ОН-группы Реакции с участием бензольного кольца
Возрастает полярность связи ОН и
подвижность атома Н (т.е. кислотность) Фенол — более слабая кислота, чем Н2С03 или Н2Б (не окрашивает лакмус в красный цвет), но более сильная, чем одноатомные спирты
он ОИа
+ 2Иа
фенолят Ыа ОИа
Онеобходим + Н20 избыток
+ ИаОН
гидролиз1^^1 * щелочи твердый растворяется
Феноляты разлагаются слабыми кислотами: рИа он
+ ЫаНСО,
(|) образуют простые и сложные эфиры
<^)-с|н ч- но^н. -> ^^_ос2н5 + н2о
Получение:
© кумольный способ (наряду с ацетоном)
ООН I
. ©~он.
т.к. возрастает электронная плотность в кольце — облегчается атака кольца частицами, испытывающими недостаток электронной плотности — электрофилами — реакции электрофильного замещения:
© 9Н он он
Вг. X. .Вг 0^5-
+ ЗВг
+ ЗНВг
трибромфенол (ТВ. в=во) ОН
о2и.
© ОН
а+ знм03 разбавл. - 1ОГТриН,П^**Н0л N сг, ^-х' + ЗН20
О) фенол + формальдегид (поликонденсация)
он он
- со:
сн2он
смесь орто- и пара- изомеров ОН ОН ОН
] + сн3-сн=сн2 -
кумол гидроперекись кумола
