Справочник по газовой хроматографии - Пецев Η.
Скачать (прямая ссылка):
Примечание. Динамические делители потока (сплиттеры) имеют различные конструкции; некоторые из них показаны на рис. XVIII.2. Конструкция делителя должна быть такой, чтобы он не менял количественного соотношения компонентов пробы вследствие фракционирования.
Рис. XVIII.2. Схема делителей потока.
168
XVIII. Капиллярные колонки
Литература. Руденко Б. А. Капиллярная хроматография. - М.: Наука, 1978, с. 131.
17. Зависимость между линейной скоростью газа-носителя и эффективностью капиллярной колонки (уравнение Го-лея). (Аналогичная зависимость для насадочных колонок приведена в разд. 1.14.)
Я = B/U + Cg U + С, U В = 2 Dg
_ 1 + 6k' + Wk'1 / г2 \
8 24(1 + k'f VDg/
с _ 2k' сI2
1 3(1 + ky Dl
где Z)g - коэффициент диффузии в газовой фазе; к' - коэффициент емкости; df - толщина слоя неподвижной жидкой фазы; Dl - коэффициент диффузии в жидкой фазе; г - внутренний радиус капиллярной колонки с нанесенным слоем неподвижной жидкой фазы; U - средняя линейная скорость газа-носителя.
Литература. Ногаре С. Д., Джувет Р. С. Газо-жидкостная хроматография. - J1.: Недра, 1966, с. 297.
18. Уравнение Кана.
Н = B/U + CgU + CXU + с2и
где В, Cg и С, - коэффициенты, аналогичные соответствующим коэффициентам в уравнении Голея;
С2 = 2к' df/(\ + k')2kd
где кй - константа скорости десорбции с поверхности. Остальные обозначения те же, что и в п. 17.
XVIII. Капиллярные колонки
169
Примечание. Это уравнение выведено для общего случая, когда равновесие между жидкой и газовой фазами не достигается*.
Литература. Руденко Б. А. Капиллярная хроматография. - М.: Наука, 1978, с. 35.
19. Число разделений (эффективное число пиков). Число разделений рассчитывают по двум последовательным членам данного гомологического ряда, учитывая одновременно остроту пиков и относительное время удерживания. Оно показывает, сколько компонентов, пики которых полностью разрешены и расположены на одинаковом расстоянии друг от друга, могут расположиться между двумя последовательными гомологами (рис. XIII.3).
TZ = -^-----------^1_____ - 1
Я0,5(2) + а0,5(1)
где TZ - число разделений; tR - время удерживания второго гомолога; ?R| - время удерживания первого гомолога; а0 5(|) - ширина пика первого гомолога на половине его
* Уравнение для расчета с учетом сжимаемости газа-носителя получено Гиддингсом и сотр. (см. Giddings J.C. Dynamics of Chromatography. Marcel Dekker, New York, 1965):
_ 2D jf r2( 1 +6k + 11 k)uf 2kdlu
H = -S- + - - - - - - + - f
U 24?>g(l + k)2j 3(1 + k)2Dt
r . 3 (p/p/ - 1 9 [(p /Pf)4 - HKP/Po)2 - 1] _
где у =---i-------;/ = - - '--!__!r _ Прим. ред.
2 (p/pj3 - 1 8 [{p/pf - l]2
170
XVIII. Капиллярные колонки
высоты; а0 5(2) - ширина пика второго гомолога на половине его высоты.
Литература. Дженнингс В. Газовая хроматография на стеклянных капиллярных колонках. - М.: Мир, 1980, с. 93.
20. Допустимый объем пробы. Рассчитывается по формуле
AV = 0,5djLk'ia - 1)
где Д V - допустимый объем пробы в парообразном состоянии в смеси с газом-носителем, поступающей в колонку; dc - диаметр и L - длина капиллярной колонки; к' - коэффициент емкости; а - коэффициент разделения.
Литература. Руденко Б. А. Капиллярная хроматография. - М.: Наука, 1978, с. 63.
21. Стандартные смеси для оценки капиллярных колонок.
а. Смесь для оценки качества монтажа колонки. Раствор в хлороформе смеси нормальных углеводородов С12- С17 с концентрацией компонентов от 500 до 2000 мкг/см3.
Если капиллярная колонка недостаточно хорошо вмонтирована в хроматограф, то пики, получаемые при пропускании через нее этой смеси, имеют заметные хвосты.
б. Смесь для оценки кислотно-основных свойств неподвижной жидкой фазы. Представляет собой раствор 2,6-ди-метиланилина и 2,6-диметилфенола в метиленхлориде с концентрацией компонентов 0,5 мг/см3. Из колонок с кислотными неподвижными фазами первым элюируется диме-тилфенол, а из колонок с основными неподвижными фазами - диметиланилин.
в. Смеси для оценки капиллярных колонок при постоянной температуре. Приготавливают три смеси, каждая из которых содержит по 0,5 мг/см3 октанона-2, октанола-1 2,6-диметиланилина, 2,6-диметилфенола и нафталина. Чтобы получить полярную, неподвижную и умеренно полярную смеси, к трем приготовленным смесям прибавляют до концентрации 0,5 мг/см3 следующие соединения: нормальные насыщенные углеводороды С15-Clg (полярная смесь), нормальные насыщенные углеводороды С10-С13 (неполяр-
XVIII. Капиллярные колонки
171
ная смесь) и нормальные насыщенные углеводороды Сш- С14 (умеренно полярная смесь).
С помощью полученных в результате смесей можно сравнивать параметры различных хроматографических колонок и характеристики неподвижных жидких фаз.
г. Смесь для оценки колонки при программировании температуры
Компонент Концентрация, мг/см3
Метиловый эфир жирной кислоты Сю 0,4 2
Метиловый эфир жирной кислоты Си 0,42
Метиловый эфир жирной кислоты С12 0,41
Бутандиол-2,3 0,53
Дициклогексиламин 0,31
2,6-Диметиланилин 0,32
2,6-Диметилфенол 0,32
2-Этилгексановая кислота 0,38
Нонаналь 0,40
Октанол-1 0,36
Ундекан 0,29
