Практикум по агрохимии - 2-е изд. - Минеев В.Г.
ISBN 5-211-04265-4
Скачать (прямая ссылка):
Приготовление растворов сравнения. В девять пробирок наливают по 10 см3 хромовой смеси и нагревают их в течение 1 ч в кипящей водяной бане вместе с анализируемыми пробами. После охлаждения в пробирки приливают указанные далее в таблице объемы дистиллированной воды и раствора восстановителя. Растворы тщательно перемешивают барбатацией воздуха.
Характеристика раствора Номер раствора сравнения
1 2 3 4 5 6 7 8 9 Объем воды, CMJ 40 38 36 32 30 25 20 15 10 Объем раствора восстановителя, см' 0 2 4 8 10 15 23 25 30 Масса органического в р-ре сравнения, мг вещества, эквивалентная объему восстановителя
0 I 1,03 I 2,07 I 4,14 I 5,17 | 7,76 | 10,3 | 12.9 | 15,5 Фотометрирование растворов проводят в кювете с толщиной просвечиваемого слоя 1 - 2 см относительно раствора сравнения № 1 при длине волны 590 нм или используя оранжево-красный светофильтр с максимумом пропускания в области 560 - 600 нм. Растворы в кювету фотоэлектроколориметра переносят осторожно, не взмучивая осадка.
218
Расчет. Массу органического вещества в анализируемой пробе определяют по градуировочному графику. При построении градуировочного графика по оси абсцисс откладывают массу органического вещества в миллиграммах, соответствующую объему восстановителя в растворе сравнения, а по оси ординат - соответствующее показание прибора.
Массовую долю органического вещества (X) в процентах вычисляют
по уравнению X = —т ^ • 100,
т,
где т - масса органического вещества в. анализируемой пробе, найденная по графику, мг; К - коэффициент поправки концентрации восстановителя; т{ - масса пробы, мг; 100 - коэффициент пересчета в проценты.
Допускаемые относительные отклонения от аттестованного значения стандартного образца для двусторонней доверительной вероятности P = 0,95 таковы: Массовая доля органического Допускаемые отклонения,
вещества, % % (отн.)
менее 3 20
3-5 15
более 5 10
Реактивы
1. Хромовая смесь - 0,4 н. K2Cr2O7 в разбавленной 1:1 серной кислоте. Приготовление см. в ПРИЛОЖЕНИИ.
2. Раствор восстановителя - Соль Мора концентрации c[(NH4)S04 FeSO4 • H2O] = 0,1 моль/дм3 или раствора железа (II) сернокислого семиводного концентрации с (FeSO4 • H2O) = 0,1 моль/дм3. Приготовление и определение нормальности см. в ПРИЛОЖЕНИИ.
3. Раствор калия марганцовокислого концентрации с(1/5 KMnO4) = 0,1 моль/ дм3 (0,1 н.), готовят из стандарт-титра.
4. Щелочной раствор сернистокисЛого натрия. Приготовление см. в ПРИЛОЖЕНИИ.
5. Кислота серная по ГОСТ 4204 концентрированная и раствор концентрации с(1/2 H2SO4)= 1 моль/дм3.
6. Вода дистиллированная.
Аппаратура и материалы
1. Фотоэлектроколориметр.
2. Баня водяная.
3. Весы торзионные или другие с погрешностью не более 1 мг.
4. Пробирки стеклянные термостойкие вместимостью 50 CMJ ПО ГОСТу 23932.
5. Штатив для пробирок.
6. Бюретка или дозатор для отмеривания 10 CMj хромовой смеси.
7. Палочки стеклянные длиной 30 см.
8. Цилиндр или дозатор для отмеривания 40 CMJ ВОДЫ.
9. Груша резиновая со стеклянной трубкой или устройство для барбатации.
10. Бюретка вместимостью 50 см3.
11. Колбы мерные вместимостью 1 дм".
219
12. Кружка фарфоровая вместимостью 2 дм".
13. Колба коническая вместимостью 1 дм3.
14. Колбы конические вместимостью не менее 100 см5.
15. Фильтры обеззоленные «синяя лента».
Определение гумуса в почве по Никитину с колориметрическим окончанием по Орлову-Гриндель
Принцип метода. Мокрое озоление органических соединений почвы проводят хромовой смесью при нагревании до 1500C в сушильном шкафу. Количество оголенного углерода органических соединений определяют по количеству образовавшихся в результате реакции ионов трехвалентного хрома (Cr3+). Они имеют зеленую окраску. Оптическая плотность их растворов подчиняется закону Бугера-Бера, и, следовательно, их концентрация может быть определена колориметрически.
Как уже упоминалось, для обеспечения полноты озоления в растворе после сжигания должно оставаться некоторое количество бихромат-ионов, которые имеют желто-оранжевую окраску. В результате окраска смеси после сжигания буровато-коричневая. Присутствие окрашенных в желтый цвет бихромат-ионов не мешает, однако, определению ионов трехвалентного хрома, так как их спектры поглощения различны. При длине волны 590 нм поглощение ионов Cr3+ близко к максимальному, а поглощение ионов бихромата практически равно нулю. Следовательно, оптическая плотность смеси растворов бихромат-ионов и ионов Сг"+, измеренная при этой длине волны, практически соответствует концентрации CrJ+. При измерении оптической плотности на фото-электроколориметре используют оранжевый светофильтр.
Описываемая модификация имеет ряд преимуществ перед методом Тюрина. Во-первых, сжигание в сушильном шкафу обеспечивает более высокую производительность анализа и, возможно, большую его воспроизводимость. Во-вторых, прямое определение ионов CrJ+, образующихся в результате реакции, а не остаточного количества бихромат-ионов позволяет избежать ошибок, связанных с неточным приливанием раствора бихромата, а также исключает необходимость определения его нормальности.
