Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
9.28.3. Нелетучие фенолы
К этой группе фенолов относят гидрохинон, резорцин и его производные, флороглюцин, пирогаллол, ?-нафтол и частично пирокатехин и а-нафтол.
9.28.3.1. Определение суммарного содержания нелетучих фенолов
Если суммарное содержание всех фенолов (см. разд. 9.28.1) и суммарное содержание летучих фенолов (см. разд. 9.28.2.2) определяют гравиметрическими методами, то общее содержание нелетучих фенолов находят по разности между этими значениями. Можно также определить содержание нелетучих фенолов непосредственно, извлекая их из остатка после отгонки летучих фенолов эфиром и продолжая, как при определении суммарного содержания всех фенолов. Хотя в остатке после удаления эфира
382
могут быть и другие кислотные соединения, обладающие слабыми кислотными свойствами (р/С^Ю), однако аминокислоты, рК которых имеет указанные значения, не извлекаются эфиром, а другие вещества этого типа настолько редки, что с их присутствием приходится считаться лишь в исключительных случаях.
При желании остаток взвешенных нелетучих фенолов можно растворить и бромировать, как описано в разд. 9.28.2.1. Найденное бромное число является важным показателем состава этой фенольной фракции.
9.28.3.2. Раздельное определение нелетучих фенолов методом тонкослойной хроматографии *
Принцип метода. Для определения нелетучих фенолов применяют адсорбент в закрепленном виде. Гидрохинон и резорцин разделяются на оксиде алюминия, подвижный растворитель — смесь хлороформа, ацетона и диэтиламина в отношении 20: 10: L Пирокатехин выделяют на безводном силикагеле, подвижный растворитель — смесь бензола с уксусной кислотой в отношении 10:1. Нелетучие фенолы предварительно извлекают эфиром из кислой среды после отгонки летучих фенолов.
Реактивы
Гидрохинон. Продажный препарат очищают возгонкой. Для этого помещают его в стакан с широким дном, накрывают стакан круглой колбой, в которую наливают холодную воду, нагревают на плитке до кипения и прекращают нагревание. Во время охлаждения гидрохинон сублимируется в виде длинных белых игл на наружной поверхности колбы.
Резорцин. Продажный препарат очищают возгонкой таким же способом, но без охлаждения.
Пирокатехин. Очищают таким же способом, но без охлаждения.
Диэтиламин. Продажный препарат очищают перегонкой, собирают фракцию, кипящую при 56 °С.
Хлороформ чда.
Ацетон чда.
Бензол чда.
Ледяная уксусная кислота.
Диэтиловый эфир.
Оксид алюминия, безводный.
Силикагель, безводный.
Гипс.
Диазотированный п-анитроанилин; приготовление см. в разд. 9.28.2.6. Иодокрахмальная бумага.
Ход определения при относительно большом содержании нелетучих фенолов. Отбирают такой объем анализируемой воды, чтобы в ней содержалось 3—20 мг нелетучих фенолов, разбавляют до 300—350 мл дистиллированной водой, подкисляют разбавленной (1 : 3) серной кислотой до кислой реакции и отгоняют 200—250 мл. Перегонку рекомендуется проводить из колбы Клайзена при пониженном давлении (около 50 мм рт. ст.) с таким расчетом,
* Дятловицкая Ф. Г., Ботвинова В. E., Мактаз Э. Л.— Зав. лаб., 1966, т. 32, с. 919—921.
383
чтобы температура в перегонной колбе не поднималась выше 6O0C В обычных условиях перегонки гидрохинон может частично разложиться.
Отгон, содержащий летучие фенолы и другие летучие соединения, отбрасывают. Остаток в перегонной колбе охлаждают, насыщают поваренной солью и проводят экстракцию четырьмя порциями диэтилового эфира по 25 мл.
Определение гидрохинона. Для хроматографического разделения применяют стеклянные пластинки размером 1OX X 20 см. Адсорбент приготовляют следующим образом. В фарфоровой ступке растирают смесь 12 г безводного оксида алюминия и 2,4 г гипса, приливают 25 мл дистиллированной воды, перемешивают до получения однородной сметанообразной массы и наносят ее шпателем на стеклянные пластинки. Помещают стекла на воздухе в горизонтальном положении на 20 мин (до загусте-вания слоя), а затем переносят в сушильный шкаф, где их выдерживают 1 ч при 100 СС. Хранить стекла надо в эксикаторе над силикагелем.
Упаривают аликвотную часть эфирного экстракта 10—25 мл до объема 2 мл и наносят на приготовленную стеклянную пластинку в нескольких точках стартовой линии (так называемое «нанесение полосой»). Пластинку помещают в хроматографиче-скую камеру, в которую предварительно наливают подвижный растворитель: смесь 56 мл хлорофор_ма, 28 мл ацетона и 2,8 мл диэтиламина. Пластинку оставляют в камере на 30 мин. При наличии в пробе гидрохинона в верхней части адсорбента появляется розовое пятно (Rf = 0,86). Стекло вынимают из камеры, сейчас же вырезают окрашенное пятно гидрохинона, обрабатывают 10 мл хлороформа и фильтруют через стеклянный фильтр № 4. Измеряют оптическую плотность полученного раствора в кювете с толщиной слоя 20 мм при к = 540 нм и находят содержание гидрохинона по калибровочному графику.
Калибровочный график. Из сублимированного гидрохинона приготовляют раствор концентрации 100 мг/л. Отбирают 2,5; 5,0; 7,5, 10 и 15 мл этого раствора, что соответствует содержанию гидрохинона в 0,25; 0,5; 0,75; 1,0 и 1,5 Mt, и разбавляют каждую порцию до 20 мл дистиллированной водой. Затем извлекают из каждого раствора гидрохинон двумя порциями эфира по 10 мл, упаривают каждую эфирную вытяжку до 2 мл и продолжают, как при анализе пробы. График строят в координатах: содержание гидрохинона (в мг) — оптическая плотность.
