Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Расчет. Содержание аминного азота (х) в мг/л находят по формуле
где а — содержание аминного азота, найденное по калибровочному графику, мкг; 2 — коэффициент, отражающий то обстоятельство, что в ходе анализа из раствора сухого остатка после выпаривания была отобрана половина; V — объем пробы, взятой для анализа, мл.
9.4. АМИНЫ ТЯЖЕЛЫЕ, СОДЕРЖАЩИЕ БОЛЕЕ 10 АТОМОВ
углерода B молекуле
Алифатические амины, содержащие более 10 атомов углерода в молекуле, применяют в процессе флотации руд черных металлов. Технический их препарат (АНП) содержит 60—65 % гидрохлоридов алифатических аминов (преимущественно первичных). Состав их в среднем отвечает формуле ChH2QNH2-HCI. В процессе флотации алифатические амины частично переходят в сточные воды и могут загрязнять водоемы.
Для определения содержания алифатических аминов в сточных водах предлагается два метода *: фотометрический с пикриновой
* Лурье Ю. Ю., Панова В, А, — Зав. лаб., 1961, т. 27, с. 1333—1336,
.269
кислотой, которым моЖйо определять очень малые количества алифатических аминов, не требующий предварительной отгонки, и титриметрический, в котором сточная вода непосредственно титруется раствором анионоактнвного ПАВ.
9.4.1. Фотометрический метод с применением пикриновой КИСЛОТЫ
Сущность метода. Растворы пикриновой кислоты в сухом толуоле почти не окрашены, растворы солей пикриновой кислоты и алифатических аминов окрашены в желтый цвет. Наиболее интенсивную окраску дают соли первичных аминов, слабее окрашены толуольные растворы солей вторичных и третичных аминов-'Для получения толуольного раствора аминов, содержащихся в сточной воде, сначала из подкисленной пробы отгоняют с паром кислотные и нейтральные органические вещества, затем подщелачивают пробу, извлекают из нее амины диэтиловым эфиром, отгоняют эфир и растворяют остаток в сухом толуоле.
Реактивы
Алифатические амины, растворы в толуоле. Основной раствор. Получают из того препарата, которым загрязнена сточная вода. Навеску 0,3— 0,4 г технического продукта (АИП или другой марки) помещают в круглодон-ную колбу, приливают 100 мл дистиллированной воды, добавляют 5 мл концентрированной соляной кислоты и перегоняют с водяным паром, собирая 200 мл отгона. К остатку в колбе приливают 50%-ный раствор едкого натра до щелочной реакции по фенолфталеиновой бумаге и еще 3 мл избытка, насыщают раствор хлоридом натрия и извлекают амины тремя порциями диэти-лового эфира по 20 мл каждая. Эфирные выгяжки соединяют, высушивают безводным сульфатом натрия, фильтруют через сухой фильтр, собирая раствор в предварительно взвешенную маленькую колбу, и отгоняют эфир. Колбу с остатком аминов оставляют на некоторое время для удаления последних следов эфира и взвешивают ее. По массе выделенных аминов и навеске препарата АНП рассчитывают содержание аминов в последнем.
Выделенные и взвешенные амины растворяют в сухом толуоле, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 50 мл, снабженную притертой пробкой, и разбавляют сухим толуолом до метки.
Рабочий раствор. Получают из основного раствора, разбавляя его сухим толуолом так, чтобы в 1 мл разбавленного раствора содержалось 0,1 мг аминов.
Пикриновая кис нота, 0,02 %-ный раствор в сухом толуоле.
Соляная кислота хч, плотность 1,19 г/см.
Едкий натр, 50%-ный раствор.
Сухой толуол чда.
Хлорид натрия чда.
Сульфат натрия, безводный.
Диэтиловый эфир.
Ход определения. Отбирают такой объем анализируемой сточной воды, чтобы в нем содержалось от 0,01 до 0,4 мг аминов, помещают в круглодонную колбу, приливают по 5 мл соляной кислоты на каждые 100 мл анализируемой сточной воды и перегоняют с водяным паром, собирая 200—500 мл отгона. (Этот отгон может служить для определения других компонентов сточной воды, в частности, соснового масла, которое обычно применяют вместе с аминами в процессе флотации руд.) Из остатка в колбе выделя-
270
ют эфиром алифатические амины, как описано выше (см. приго-товление основного стандартного раствора), но не взвешивая колбу с эфирной вытяжкой, отгоняют эфир и растворяют остаток в 2—3 мл сухого толуола.
В калиброванную пробирку, снабженную притертой пробкой, наливают 5 мл раствора пикриновой кислоты в толуоле, прибавляют полученный раствор аминов в толуоле и разбавляют сухим толуолом до 10 мл. Через 30 мин определяют оптическую плотность полученного раствора в кювете с толщиной слоя 1 см при А. = 413 нм. Во вторую кювету фотометра наливают холостой рас# твор (5 мл раствора пикриновой кислоты, разбавляют сухим толуо» лом до 10 мл).
Содержание алифатических аминов в пробе находят по кали» бровочному графику, для построения которого в калиброванные пробирки наливают по 5 мл раствора пикриновой кислоты в толуо^ ле, приливают различные объемы (от 0,1 до 4 мл) рабочего стан* дартного раствора аминов (что соответствует их содержанию 0? 0,01 до 0,4 мг), доливают каждую пробирку до 10 мл сухим толуо* лом и через 30 мин определяют оптические плотности полученных окрашенных растворов, как при анализе пробы.
Молярный коэффициент поглощения окрашенных растворов ра« вен 3,5•1O3 при расчете на среднюю молекулярную массу алифатических аминов, равную 213. Окраска растворов устойчива 48 ч.
