Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
MK- спектроскопия и другие методы анализа
Принятые обозначения ¦Ь - нагревание s 1(2,3...п) _раствор я>(2,з.,.п) _ остаток
? H'2,3... п) _ дисти/1/1ят
R1IC 2,з)'' П) или S H 2 з)''П) а ли квотные части
кислоты группы Pl, а также сахара, карбамид, нелетучие основания и др.
Эфирный раствор S1 обрабатывают водным раствором гидрокарбоната натрия. В водную фазу переходят натриевые соли органических кислот, в эфирном слое остаются фенолы и нейтральные соединения.
Затем эфирный раствор взбалтывают с водным раство-
ром едкой щелочи. Феноляты переходят в водную фазу 5^од; в эфире остаются только нелетучие нейтральные соединения S^, Удалив эфир, получают остаток R2, который взвешивают. Водный
* Название «группа P2*» взято в соответствии с табл. 48 Справочника по-аналитической химии Ю. Ю, Лурье, —M., Химия, 1979,
264
Схема 3, PaffeMnue смеси органических ВещестВ и их определение (дистилляция из кислой среды)
S-15л '
H3PO4 дорн=1; t
Адсорбция в 20мл H2O
Летучие кислоты, нейтральные соединения и
фенолы_
R'
20-50мл
Фосфорнокислые соли оснований',группаР,
нелетучие кислоты, полифенолы, нелетучие нейтральные соединения и минеральные соли
ллШЛ,'
_Экстракции
Зрир, 7X20 мл
і Нелетучие кислоты и S/m і катаем/ль/, яе-ге/луше У i нейтральные соединения
^ U2O1 к и сл.
Фосфорнокислые соли оснований, группа P2
°3ф
Удаление Эфира | Na2SO ймв,- ^і
Эфир Взвешивание
Растворение в эфире и далее как рост Pop SJp по схеме Z
Нелетучие кислоты и полифенолы , нелетучие неа/пральные соединения
Дистилляция
№ОН до pH ^ 10;
ґонєц форштоса погружен він HCl
•D4
Солянокислые соли летучих оснований
Группа P2 + Минеральные соли
как в схеме Z
Выпиривание < 100 °С "
r"
_і
ii,о
Взвешивание
Определение
Солянокислые соли оснований
D'
Д ucrna/?/f$qa#
№0Н до pH ?/0; t
с
Летучие нейтральные соединения
S
U О мл
Соли летичих косло/п и фенолов
Экстракция
hcl(ui) д09» = г-2 •Эфир (S-6раз)
С
J Оф
г"
все летучие кислоты и фенолы
265
Удаление , > Зфцп зірира і r г
<W°С
С.
Кислоты отделяют от
3P Na9SQ, me.; i_„є Взвешивание фенолов и определяют ,
с * J -*~ те и другие (см. схему2)
\
Сумма летучих кислот и фенолов
D3
'?-!5/1
Медленное ступенчатое вымораживание до объема O1S-O16 л
С
, ^ Экстракция
Зфир; многократно
Лед
0H2O
Летучие нейтральные соединения
•/led
Сорбция активным
углем д колонке .
Десорбция
эфиром в аппарате Сокслета 48ч
°Эф
Летучие нейтральные соединения, попавшие
в лед
cj-i07 Удаление эфира
JNa2SO4 безд.; ^0"O
эфир
Летучие нейтральные соединения
HK-
спектроскопия или
другие методы
раствор S\ снова подвергают экстракции эфиром. Отделив эфирный слой S^, отогнав из него эфир и взвесив остаток Яъ, находят суммарное содержание всех фенолов. Этот остаток можно растворить в воде, подкислить раствор, отогнать летучие фенолы D2 и определить их содержание описанными в разд. 9.28.2 методами. Содержание нелетучих фенолов находят в остатке после отгонки летучих фенолов методами, описанными в разд. 9.28.3 или по разности между общим содержанием фенолов и содержанием летучих фенолов.
В водном растворе S4 после отделения фенолов и нейтральных соединений находятся натриевые соли органических кислот. Их разлагают HCl, извлекают эфиром и после отгонки эфира взвешивают R5. Дальнейшее разделение можно проводить методом газожидкостпой хроматографии. Можно также растворить остаток R5 в воде, отогнать летучие кислоты S9 и их оттитровать. Нелетучие кислоты Rb можно взвесить после удаления воды выпариванием, или оттитровать, или разделить хроматографически и т. п.
Водный раствор SB , содержащий все вещества, не экстрагируемые эфиром из кислой среды, упаривают на водяной бане досуха и из остатка извлекают спиртом в приборе Сокслета все остальные органические вещества. Спиртовой экстракт S10 высушивают при помощи прокаленных сульфата натрия и сульфата
266
меди и разбавляют безводным спиртом до определенного объема,' Отобрав аликвотную порцию спиртового раствора, выпаривают ее досуха и остаток взвешивают, затем прокаливают и снова взвешивают. Разность масс соответствует содержанию группы P2 + нелетучие органические основания (встречающиеся очень редко). В других аликвотных порциях раствора можно провести разделение методом гель-хроматографии или на ионообменных целлюлозах.
Подобным же образом концентрируют и разделяют и группу органических оснований. Подкислив дистиллят D1, где находятся летучие основания и летучие нейтральные соединения, отгоняют из кислой среды нейтральные соединения D3; в остатке R9 в небольшом объеме остаются фосфорнокислые соли летучих органических оснований. Этот остаток R9 подщелачивают и выделившиеся органические основания либо прямо экстрагируют многократно диэтиловым эфиром S12, либо отгоняют в раствор соляной кислоты для получения их менее летучих солянокислых солей. (
Летучие нейтральные соединения D3 концентрируют. Для этого рекомендуется медленное ступенчатое вымораживание до объема 0,5—0,6 л. Остаток S13 многократно обрабатывают большими порциями диэтилового эфира. Поскольку некоторое количество летучих нейтральных соединений захватывается выделившимися кристаллами льда, лед расплавляют, полученный раствор, пропускают через активный уголь и извлекают сорбированные углем соединения эфиров в аппарате Сокслета. При вымораживании медленным способом (4 л вымораживается в течение 3—4 суток) лед захватывает не более 10% присутствовавших нейтральных органических соединений.
