Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
5* ¦ 67
1. N. Hayes. В. Rogers, D. ОН, J. Amer. Chem. Soc., 77, 1850 (1955).
2. Н. П. Шиманская, А. П. Килимов, А. П. Греков, Л. М. Егупова, Р. С. Ален. Оптика и спектроскопия, 7, 366 (1959).
да, 310 мл сухого перегнанного пиридина и 50 г хлорангидрида 4-дифенилкарбоновой кислоты. Полученную смесь кипятят при перемешивании 1,5—2 часа, после чего реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и выливают в 3—4 л холодной воды. Выпавший бесцветный кристаллический осадок фильтруют, промывают на фильтре водой и сушат. Получают продукт с т. пл. 211—214°. После двух перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты т. пл. 219—220°, выход 58 г (69% теории).
Получение 2-(1-нафтил ) -5-(4-дифенилил )-1,3,4-оксадиазс-ла. Смешивают 58 а 1-(1-нафтоил)-2-(4-дифенилОил)-гидрази-на с 150 мл хлорокиси фосфора и кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 5 часов. По мере нагревания вещество постепенно растворяется и к концу кипячения образуется темно-коричневый раствор, из которого отгоняют половину первоначально взятого количества хлорокиси фосфора. Остаток осторожно выливают в 1 л холодной воды и оставляют стоять при комнатной температуре в течение 3—4 часов. Выпавший бесцветный кристаллический продукт фильтруют, промывают водой и сушат. После двух перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты получают 34 г (62% теории) окса-диазола с т. пл. 156—157". Для дальнейшей очистки полученное вещество подвергают хроматографической очистке на окиси алюминия с применением толуола в качестве растворителя.
2-(1-Нафтил)-5-(4-дифенилил)-1,3,4-оксадиазол хорошо растворим в большинстве органических растворителей. Оптические и сцинтилляционные свойства приведены в работе [2, 3].
ЛИТЕРАТУРА
1. А П. Греков, Р. С. Азен, Ж. общ. химии, 29, 1995 (1959).
2. И. П. Шаманская. А. П. Килимов, А. П. Грщков, Оптика и спектроскопия, 6, 194 (1959).
3. А. П. Греков, О. П. Швайка, сб. «Сцинтилляторы и сцинтилляционные материалы», M., I960., стр. 105.
2,5-ДИ-(2 НАФТИЛ)-1,3,4-ОКСАДИАЗОЛ
А. П. ГРЕКОВ (ВНИИ монокристаллов) n-n
Il
с
о
М. б. 322, 38
C41H11ON,
Для этого соединения в литературе [1] имеется лишь одно упоминание без указаний о подробностях синтеза. Ниже при-
68
водится методика его получения из хлорангидрида 2-нафтой-ной кислоты и гидразингидрата по схеме:
2 ( Y VC0C1 + N2H4 ( Y 4J-CONHNHCO-I7 _l 2HCl
/ х / \ —CONHNHCO — / Ч|7 Х| Р0С|'
N -- N
/Wc с-/V4
о \/\/
т-н2о
Условия получения
Получение 1,2-ди-(2-нафтоил)-гидразина. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 2 л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 1 л свежеперегнанного сухого пиридина и к нему при перемешивании добавляют 168 г хлорангидрида 2-нафтой-ной кислоты (см. примечание Г). Затем из капельной воронки при энергичном перемешивании медленно прибавляют 25 мл 98%-го гидразингидрата (см. примечание 2), после чего через 30 минут содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры и выливают в 4 л холодной воды. Выпавший бесцветный кристаллический продукт фильтруют, промывают водой и сушат при температуре 100—ПО", выход 70 г, т. пл. 215°. После перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты (1,0— 1,5 л) получается 1,2-ди-(2-нафтоил)-гидразин с т. пл. 242— 244°, выход 45 г (32% теории).
Получение 2,5-ди-(2-нафтил)-1,3,4-оксадиазола. В колбу емкостью 250 мл помещают 45 г 1,2-ди-(2-нафтоил)-гидразина, к нему добавляют 100 мл хлорокиси фосфора и полученную смесь кипятят с обратным холодильником в течение трех часов, причем вещество растворяется за 30—40 минут. Затем из реакционной массы отгоняют 60 мл хлорокиси фосфора, а остаток медленно при хорошем перемешивании выливают в 300 мл холодной воды со льдом (см. примечание 3). Вначале вещество выпадает в виде желтовато-серой массы, которая при растирании и охлаждении переходит в сероватый кристал-
лический осадок. Полученное вещество фильтруют, промывают на фильтре водой и сушат при температуре 80—90°, выход 42,7 г, т. пл. 182—184 . После перекристаллизации из толуола (300 мл) с активированным углем (1—2 г) выпадает бесцветный кристаллический 2,5-ди-(2-нафтил)-1,3,4-оксадиазол, который отфильтровывают и сушат, выход 34 г (81% теории), т. пл. 187—189° (см. примечание 4).
¦ 2,5-Ди-(2-нафтил)-1,3,4-оксадиазол— бесцветное кристаллическое вещество, хорошо растворимое в органических растворителях. Его оптические и сцинтилляционные свойства описаны в работах [2, 3]. Примечания.
1. Происходит сильное разогревание, причем большая часть хлорангидрида 2-нафтойной кислоты переводит в» раствор.
2. После прибавления половины гидразингилрата раствор становитси прозрачным, а затем начинает выпадать осадок.
3. Происходит сильное разогревание, поэтому реакционную массу необходимо вылчвать в воду небольшими порциями при энергичном перемешн вании.
4. Если оксадиазол не будет соответствовать указанным характеристикам, то его следует дополнительно перекристаллизовать из толуола.
ЛИТЕРАТУРА
1. Af. Hayes, В. Rogers, D. Ott, J. Amer. Chem. "Soc, 77, 18,50 (1955).
