Кристаллизация из растворов в химической промышленности - Лебедев И.В.
Скачать (прямая ссылка):
KHCO3 V 0,0069 3,62
Pb (N03)j I 0,0066 1,85
K2S2O5 V 0,0089 2,19
nh4h2po4 II 0,0094 3,63
KH2P04 IV 0,0093 1,88
K3Fe(CN)„ IV 0,0100 1,48 0,13
NH4HCOa IV 0,0109 3,03
KNO3 Ilia, IV 0,0163 3,75 0,36
K2S04 IV, III 1 0,0068 0,69 0,37
Ba (N03)2 0,0112 0,40 0,40
KCIOj V 0,0105 0,67 0,41
КЮ3 V 0,0103 0,43
HgCl, IV 0,0110 0,27 0,43
TINO, tv, 1 0,0176 0,44
70
Продолжение табл. 2
Характеристика Соль Сингония / Со <г при 20° С по данным [28)
III группа Одно- и двухвалентные соли — кристаллогидраты (число молекул воды не более 2) Ll2SO, • Н20 LiCl • Н20 Nal • 2Н20 NaCIO,- Н20 К2С03- 1,5Н20 Na2Cr207 • 2Н20 ВаВг2 • 2Н20 ВаС12 • 2Н20 СиС12 • 2Н20 NaBr-2Н20 Ва (N02)2 • Н20 Ва (С103)2 • Н20 NaJ03 • Н20 V I, II VI IV V пт V V IV V III V 0,0007 0,0020 0,0028 0,0042 0,0012 0,0036 0,0019 0,0032 0,0066 0,0098 0,0098 0,0088 0,0098 3,13 19,9 12,2 15,2 8,11 7.25 3,56 1,78 5,68 9,19 3,12 1.25 0,48
IV группа Двух- (и выше) валентные соли — кристаллогидраты (число молекул воды от 3 до 4) K4Fe (CN)6 • 3H20 К2Сг207 FeCI2 • 4Н20 BeS04 • 4Н20 Cd (N03)2 • 4Н20 V V, VI V 11 0,0119 0,0223 0,0021 0,0033 0,0051 0,67 0,54 5,09 3,83 6,70 0,54 0,62
V группа
Двух- (и выше) валентные соли — кристаллогидраты (число молекул воды больше 4)
CuSO,•5Н20 YCI3 • 6Н40 SmCl3 • 6Н20 NdCl3 • 6Н20 MgCl2 • 6Н20 MgBr2 • 6Н20 Srl2 • 6Н20 Mg(N03)2 • 6Н20 SrBr2 • 6Н20 SrCI2 ¦ 6Н20 Ni(N03)2 • 6Н60 СоС12 • 6Н20 СоВг2 • 6Н20 Co(N03)2 • 6Н20 MgS04 •7Н20 CoSO, • 7Н20 Zn(N03)2 • 6Н20 U02(N03)2 • 6Н20 NiCI2 • 6Н20 СаВг2 • 6Н20 FeSO, - 7Н20 (NH,)2Fe(SO,)2 -6Н20 AI(N03)3 • 9Н20 Na3PO, • 12Н20 Na2HP04 • 12Н20
VI 0,0082 1,42
IV 0,0004 4,06
V 0,0005 3,66
IV, V 0,0007 3,94
V 0,0010 5,85
V 0,0012 5,61
111а 0,0016 5,30
V 0,0025 4,90
Ша 0,0038 4,32
Ша 0,0045 3,50
0,0049 5 47
V 0,0052 4,33
Ша 0,0055 5,45
V 0,0059 5,62
IV, V 0,0062 3,03
V 0,0067 2,51
II 0,0063 6,72
IV 0,0065 3,24
V 0,0074 5,08
111а 0,0082 7,66
V 0,0093 1,95
V 0,0083 0,88
IV 0,0044 3,62
Ша 0,0175 0,86
V 0,0434 0,85
1,50
Продолжение табл. 2
Характеристика Соль Сннгоння / С„ <г при 20“ С по данным [281
VI группа Cu(N03)2-3H20 VI 0,0098 8,03
Соли — кристал- Sr(N03)2 • 4Н20 МпС12 • 4Н20 V V 0,0012 0,0038 3,71 6,13
логидраты, спо- Ca(N03)2 • 4Н20 V 0,0072 8,41
нтанно не кристаллизующиеся Na2S203 • 5Н20 А1С13 • 6Н20 Ша 0,0077 0,0008 4,83 3,46
FeCl3 • 6Н20 — 0,0065 6,12
СаС12 • 6Н20 Ша 0,0105 7,46
ZnSO, • 7Н20 TV 0,0057 3,56
NiS04 • 7Н20 — 0,0061 2,61
Mgl2 • 8Н20 — 0,0046 5,30
' Fe(N03)3 • 9Н20 V 0,0054 3,60
Na2S • 9Н20 II 0,0114 2,32
Na2C03 • ЮН20 V 0,0282 2,74
Na2B407 • ЮН20 V 0,0184 0,16
NH4A1(S04)2.12Н20 I 0,0149 0,36
KA1(S04)2- 12Н20 I 0,0164 0,36
A12(S04)3- 18Н20 V 0,0047 1,12
Примечание. В графе «еннгония» приняты следующие обозначения крнсталлографиче* скнх систем: I — кубическая» II — тетрагональная, III — гексагональная, II 1а — тригональная, IV — ромбическая, V —моноклинная, VI — трнклннная.
KN03 это объясняется наличием двух полиморфных модификаций (Ша и IV) и большим значением /=0,0163; для КСЮ3, КЮ3 и T1N03 — малой растворимостью (С0=0,67-т-0,44). Особенно высоким пересыщением характеризуются, по-видимому, растворы TINO3, так как эта соль образует несколько полиморфных модификаций (I-а, IIIa-p, III и IV-y) и при малом значении С0=0,44 имеет сравнительно большую величину / = 0,0176.
Высокие значения ф для HgCl2, Ba(N03)2 и K2SO4 объясняются сравнительно невысокой растворимостью этих солей; сульфат калия к тому же кристаллизуется в двух кристаллографических системах (IV и III).
В третьей группе повышенной стабильностью могут обладать растворы ЫаЮз-Н20, который в этой группе имеет наибольшее значение [ = 0,098 при наименьшей величине С0 = 0,48.
Исключением в четвертой группе является безводная двухвалентная соль К2СГ2О7, кристаллизующаяся в двух модификациях (V и VI) и обладающая малой растворимостью (С0 = 0,54) и большой величиной / =0,0223. K4Fe(CN)e • ЗН20 также отличается малой растворимостью С0 = О,67 и большой величиной /=0,0119.
В пятой группе наиболее стабильными будут, очевидно, растворы (NH4)2Fe(S04)2-6H20, Na3P04-12Н20, Na2HP04• 12Н20, поскольку они характеризуются малыми значениями С0.
Шестую группу составляют соли — кристаллогидраты, которые спонтанно не кристаллизуются ни при каком пересыщении. Для некоторых из этих солей [Na2S203 • 5Н20, Cu(N03)2 • ЗН2О, Fe(N03)3 • 9Н20] подобные сведения содержатся в литературе [28, 55], для других из них [Sr(N03)2 • 4Н20, МпСЬ^НгО, Са (N03)2 • 4Н20, СаС12 • 6Н20, А1С13 • 6Н20, FeCl3-6H20,
ZnS04-7H20, NiS04‘7H20, A12(S04)3 • 18H20] данные были получены нами опытным путем.
В табл. 2 не включены малорастворимые соли, типа BaS04, AgCl и др., которые образуются лишь в результате химических реакций; для их получения не используют обычные методы кристаллизации (изогидрическая или изотермическая).
Понятно, что приведенная в табл. 2 классификация солей является в некотором смысле условной. Для получения более точных данных следовало бы определить в тех же условиях максимальное относительное пересыщение для растворов всех указанных солей. Необходимо также иметь в виду, что приведенная классификация относится к растворам чистых солей. В производственных же растворах часто содержатся примеси других веществ, которые могут оказывать влияние на действительную степень пересыщения.
