Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
СХЕМА СИНТЕЗА
Характеристика основного сырья
Условия получения
Смесь перемешивают 15—20 минут. Выпавший белый кристаллический осадок отфильтровывают, промывают 20 мл воды и высушивают на воздухе. Комплекс трижды перекристаллизовывают из дихлорэтана.
Выход диоксаната бис(тринитрометил)ртути равен 8,5 г (85%),т. пл. 199° (разл.). Вещество хорошо растворимо в ацетоне, этаноле, эфнре, хуже в дихлорэтане и хлоруглеводоро-дах (см. примечание 2).
Найдено, %: С—12,33; Н—1,40; N—14,37. C6H,HgN6Oi4. Вычислено, %: С—12,23; Н—1,36; N—14,27.
Примечаиня:
1. Бнс (тринитрометил) ртуть для синтеза комплекса получают непосредственно в виде водного раствора.
2. При обработке едким кали в метаноле комплекс расщепляется ня эквимолекулярные количества диоксана, окиси ртути и калиевой соли три-ннтрометана.
ЛИТЕРАТУРА
1 С. С. Новиков, Т. И. Годовиков а, В. А. Тартаковский. Изв. АН СССР, сер. хим., 3, 505 (1960).
2. С. С. Новиков, Т. И. Годовиков а, В. А. Тартаковский. Изв. АН СССР, сер. хим., 4, 669 (1960).
3. В. А. Тартаковский, С. С. Новиков, Т. И. Годовиков а. Изв. АН СССР, сер. хим., 6, 1042 (1961).
4^А. Л. Ф р н д м а и, В. П. И в ш и н, Т. Н. И в ш н и а, Н. Я. Волкова, В. А. Тартаковский, с. С. Новиков. Изв. АН СССР, сре. хим., 8, 1894" (1970).
5. А. Л. Фридман, В. П. И в ш н н, Т. Н. И в ш и и а, В. A. T а р т а-ковскнй, С. С. Новиков. Изв. АН СССР, сер. хим. 3, 729 (1970).
2,6-ДИОКСИБЕНЗИЛИМИНОДИУКСУСНАЯ КИСЛОТА
в. я. темкина, н. в. цирульникова, л. д. меликсетян, р. п. лactobcкии
ОН
/CH8N(CH2COOH)2
I Il
\/\0н
CnH)3NO6 М. в. 255,23
2,6-Диоксибеизилиминодиуксусная кислота является комп-лексообразующим реагентом, дающим с рядом катионов достаточно прочные комплексы.
Комплексон получен нами впервые, строение его доказано методом ЯМР [1].
СХЕМА СИНТЕЗА
ОН
I
/\ CH8COOH сн соон
I I) -LCH.O+HN/ CHtCOOH v
\/\он ^CH2COONa
ОН
J CH2N(CHaCOOH)8
V/4)H
Характеристика основного сырья
Резорцин, ГОСТ 9945—62, ч.
Формальдегид, 37%-иый раствор, ГОСТ 1625—61, техн.
Иминодиуксусная кислота, ВТУ МГ УХП 190—58, ч.
Натр едкий, ГОСТ 4328—66, ч.
Уксусная кислота ледяная, ГОСТ 61—51, х. ч.
Условия получения
В трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой и капельной воронкой и помещенную в баню с обогревом и охлаждением, загружают 22 г (0,2 моль) резорцина и 100 мл ледяной уксусной кислоты. При размешивании и температуре 18—20° резорцин растворяется в ледяной уксусной кислоте. В полученный раствор приливают нейтрализованный раствор иминодиуксусной кислоты, состоящий из 26,6 г (0,2 моль) иминодиуксусной кислоты, 26 мл воды и 30%-ного раствора едкого натра, необходимого для нейтрализации кислоты до рН 7—8. Затем содержимое колбы охлаждают до 5— 7° и за 30 минут прибавляют 16,7 г (0,2 моль) 37%-ного раствора формальдегида, после чего температуру реакционной массы поднимают до 18—20° и размешивают 3 часа при этой температуре. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 300 мл воды до отсутствия запаха уксусной кислоты и сушат при 50°.
Выход 2,6-диоксибензилиминодиуксусной кислоты равен 30 г (~60%).
Найдено, %: С—51,5; 51,4; Н—5,2; 5,3; К—5,7: 5,6. CnHi3NO6. Вычислено, %: С—51,7; Н—5,1; N—5,5.
ЛИТЕРАТУРА
1. Н. В. Цир у л ь н и к ов а, Н. А. К о с т р о м и п а, Б. В. Жадано в, В. Я. Темкина. Ж. орган, хнмин, 7, 2, 327 (1971).
2,3-ДИОКСИБЕНЗИЛИМИНОДИУКСУСНАЯ КИСЛОТА, МО НО НАТРИЕВАЯ СОЛЬ
В. Я. ТЕМКИНА, Н. В. ЦИРУЛЬНИКОВА, С. А. ТАРАСОВА, Р. П. ЛАСТОВСКИИ
2,3-Диоксибензнлимииоднуксусиая кислота (моионатриевая соль) является комилексообразующим реагентом и можег быть применена, в частности, для обработки активированного угля с целью использования последнего для сорбции из растворов ниобия и циркония.
Комплексон получен нами впервые; строение его доказано методом ЯМР [1].
ОН
/СН.СООН ^CH3COONa
CnH12NNaO6
М. в. 277,21
схема синтеза
ОН
+ CH1O + HN
/ CH2COOH \ CHiCOONa
ICH3COOH
ОН
CH,COONa
СН,СООН
Характеристика основного сырья
Пирокатехин, ГОСТ 1872—62, ч. д. а.
Формальдегид, 37%-ный раствор, ГОСТ 1625—61, техн.
Иминодиуксусная кислота, ВТУ МГ УХП 190—58, ч.
Натр едкий, ГОСТ 4328—66, ч.
Уксусная кислота ледяная. ГОСТ 61—51, х. ч.
Условия получения
В четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой и помещенную в баню с обогревом и охлаждением, загружают 100 мл ледяной уксусной кислоты и 11 г (0,1 моль) пирокатехина. К полученному раствору приливают при размешивании нейтрализованный водный раствор иминодиуксусной кислоты, состоящий из 13,3 г (0,1 моль) иминодиуксусной кислоты, 13 мл воды и 30%-ного раствора едкого натра в количестве, необходимом для нейтрализации кислоты до рН7—8. Затем содержимое колбы охлаждают до температуры 5—10' и при этой температуре за 15—20 минут прибавляют по каплям 8,1 г (0,1 моль) 37%-ного раствора формальдегида,после чего реакционную массу нагревают до 50°, размешивают при этой температуре 4 часа, охлаждают и при сильном разме шивании выливают по каплям в стакан, содержащий 1,4 л ацетона. Выпавший хлопьевидный осадок через 1 —1,5 часа отфильтровывают, промывают 50 мл ацетона и сушат в вакуум-эксикаторе.
