Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Нами проверены два способа восстановления 8-нитрохи-нальдина: гидразин-гидратом в присутствии палладированно-го] угля в спиртовой среде и железом в разбавленной уксусной кислоте. В первом случае был получен высокий выход амина (до 95%), однако при хранении продукт быстро темнел. Восстановление железом дало, хотя и с более низким выходом, вполне устойчивый продукт хорошего качества.
схема синтеза
I Il I Fe1CH8CO2H^ j j і
NO2 NH8
Характеристика основного сырья
8-Нитрохинальдин, т. пл. 137—139°; получение см. с. 215 этого сборника.
Железо карбонильное, ос. ч., марка А-2. Уксусная кислота, ГОСТ 61—51, ч. д. а. Натр едкий, ГОСТ 4328—66, ч.
Условия получения
В круглодонную колбу емкостью 2 л, заранее .приспособленную для перегонки 1C паром, помещают 15,1 г (0,08 моль) 8-нитрохинальдина, 80 мл уксусной кислоты и 80 мл воды. При размешивании и нагревании смеси на кипящей водяной бане небольшими порциями к ней за 20—30 минут добавляют через открытое горло колбы 15,2 г (0,27 г-а) порошкообразного карбонильного железа. Нагревание и размешивание продолжают еще 1 час. Слегка охладив содержимое колбы, подщелачивают его добавлением раствора 60 г едкого натра в 240 мл воды до рН 9—10, после чего перегоняют 8-аминохи-нальдин с водяным паром. Перегонку продолжают до получе иия совершенно прозрачного дистиллата (~3—3,5 л).
Дистиллат с осадком выдерживают 3—4 часа во льду, затем продукт отфильтровывают и сушат в эксикаторе над едким натром.
Выход 8-аминохинальдйна равен 8,5—9,2 г (67—72,3%), т. ил. 54—56°.
Фильтрат снова подвергают перегонке с паром и. получают еще 1—1,5 г амина. Общий выход 8-аминохинальдина равен 9,7—10,4 г (76,4—82%).
По литературным данным, т. пл. 8-аминохинальдина 50° [5]; 55—56° [7]; 56° [1, 3]; 57—58° [4, 6].
ЛИТЕРАТУРА
1. О. Doebner, W. Miller. Ber., 17, 1698 (1884).
2. М. А. А л ь n е р о в и ч, И. К- У ш е н к о. Ж. общ. химии, 29, 3384 (1959).
3. К. Madeja. J. prakt. Chem., 17, 97 (1962).
4. R. Roth, H. Erlenmeyer. Helv. chim. acta, 37, 1064 (1954).
5. Герм. пат. 666790 (1938); Chem., ZbI., 1939, 1, 533.
6. E. Oc hi a I, K. Sa take. J. Pharmac. Soc, Japan, 71, 1078 (1951); C A., 46, 50451 (1952).
7. A. K. Sen. U. P. Basu. J. Indian., Chem. Soc. 3«, 833 (1954); C A., 52, 91221 (1958).
3 3jk. им
а[(2-АМИН0ЦИКЛ0ПЕНТИЛ)метил]фуран
I А. А. ПОНОМАРЕВ, j А. П. КРИВЕНЬКО
4O
C10H15NO
CH2-V4^,
I
NH2
М. в. 165,10-
Ранее неизвестный а-[(2-аминоциклопентил)метил]фуран получен нами посредством восстановительного аминирования р-фурфурилиден-а-циклопентанона. Для выделения вещества использован метод, заключающийся в предварительной обработке реакционной смеси разбавленной минеральной кислотой; амин при этом превращается в соответствующую соль, которая легко отделяется. После разложения ее щелочью амин подвергают вакуумной перегонке. Метод применен для получения других фурфурилзамещенных алициклических аминов [1, 2].
схема синтеза
і 1 rH I I ^ПГ* ' ! I ги Х0^ її XT
О
\/
NH,
Характеристика основного сырья
р-Фурфурилиден-а-циклопентанон, т. кип. 154°/15 мм; получение см. [3].
Водород, ГОСТ 3022—45.
Аммиак газообразный.
Метиловый спирт, ГОСТ 6995—54, х. ч
Соляная кислота, ГОСТ 3118—66, х. ч., 10%-ная. Натр едкий, ГОСТ 2263—59, техн. Никель скелетный, приготовление см. [4].
Условия получения
Во вращающийся автоклав емкостью 610 мл загружают 60 г (0,36 моль) свежелерегнанного р-фурфурилиден-а-цикло-пентанона, 140 мл метилового спирта, содержащего 30 г (1,8 моль) аммиака (см. примечание 1), 6 г скелетного никелевого катализатора. Начальное давление водорода 100 атм. температура 100°. Реакция заканчивается через 7 часов после поглощения рассчитанного количества водорода (16,6 л). Гид-рогенизат фильтруют от катализатора, спирт и избыток аммиака отгоняют лри пониженном давлении. Колбу с остатком погружают в баню с холодной водой и при перемешивании к реакционной массе прибавляют 10%-ный раствор соляной кислоты до кислой реакции по конго. Смесь экстрагируют эфиром дважды порциями по 20 мл (см. примечание 2). Затем к водному раствору соли амина при охлаждении добавляют 16 г твердого едкого натра. Амин отделяют, водный раствор экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки соединяют с амином н сушат гранулированным едким кали. Эфир отгоняют, остаток перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 115°/14 мм.
Выход а-{(2-аминоциклопентил) метил]фурана равен 36 ? (58%). Вещество представляет собой бесцветную жидкость с характерным аминным запахом, = 1,5010, d420 =' 1,0025.
Найдено, %: С—72.94; 72,92; Н—9,24; 9,12; N—8,75; 8,67; MR D — 48,60.
Ci0Hi5NO. Вычислено, %; С—72,72; Н—9,04; N—8,48; MRD = 48,11. Примечания:
1. Метиловый спирт насыщают аммиаком из баллона при 0°.
2. Из эфирного раствора отгоняют растворитель и при перегонке при пониженном давлении выделяют а[ (2-аминоциклопентил) метил]фуран с выходом 13%, т. кип. 126—128715 мм, = 1,5050, d»20 = 1,0780.
