Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
5. BIOS. Documents FDX. 673, Frame 195.
6. Н. Н. Дыханов, Л. М. Егупова. Методы получения химических реактивов и препаратов, вып. 9. M., ИРЕА, 1964, с. 65.
7. Н. Н. Дыханов, Г. Н. Никитенко. Авт. свид. 162855; Бюлл. изобр. № 11 (1964).
N бензоил-о-толуидин
N-(o -Толил)бензамид
ю. г. бон царь
О
Il .ч
NH-C-f \
і Il
4^/
C14H13NO
М. в. 211,26
N-Бензоил-о-толуиднн получают взаимодействием о-толуи-днна и бензоилхлорида в среде органического растворителя в !присутствии щелочного агента [1—3].
Нами проверено влияние природы нейтрализующего агента и температуры реакции на скорость образования и выход продукта. Показано, что лучшие результаты могут быть получены при применении кальцинированной соды н проведении реакции при 100—110°. Использование толуола в качестве растворителя позволило исключить стадию выделения технического продукта.
схема синтеза
О
COCl
Na2CO, . I И
Характеристика основного сырья
о-Толуидин, ТУ МХП 1398—46, техн. Бензоилхлорид, ТУ ГСНХ 10—76—60, техн.
Сода кальцинированная, ГОСТ 5100—64. Толуол каменноугольный, ГОСТ 9880—61.
Условия получения
В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой н обратным холодильником, помещаюг 56 г (0,52 моль) о-толундина, 65,5 г (0,62 моль) кальцинированной соды, 900 мл толуола и при перемешивании за 30 минут добавляют по каплям 84 г (0,595 моль) бензоилхлорида. Реакционную смесь нагревают до кипения и кипятят 1 час, затем добавляют активированный уголь и фильтруют. Фильтрат охлаждают до 10°, осадок отфильтровывают.
Выход N-бензоил-о-толуиднна равен 94 г (84,5%), т. пл. 144°.
По литературным данным [4}, т. пл. 145—146°.
ЛИТЕРАТУРА
1. К. Auswers. Ber., 52, 1335 (1919).
2. К. В е й г а н д-Х и л ь г е т а г. Методы эксперимента в органической химии. M., Химия, 1968, с. 431.
3. Н. H Ворожцов. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей. M., Госхимиздат, 1955, с. 530.
4. Словарь органических соединений, т. HI. M., Иилитиздат, 1949. с. 779.
БИС(я НИТР0ФЕНИЛГИДРА30Н) а, В-ДИКЕТОБУТИРОЛАКТОНА
3,4-Бис( л-нитрофенилгндразоио)-2-оксотетрагидрофуран
И. в. хвостов
O2N—^ 4^-NH-N=C-C=N-NH-^ ^-NO2
, і \=/
Н,С со Ч'
C16Hi2N6O6 М. в. 384, 31
Бис(я-нитрофенилгидразон) а,В-дикетобутиролактона в литературе не описан. Вещество синтезировано взаимодействием а-бром-р-кетобутиролактона (а-бромтетроновая кислота) с я-нитрофенилдиазонием в присутствии карбоната калия с выделением промежуточного продукта — мононитрофенилгид-разона а, 8-дикетобутиролактона, кратко описанного в работе [1]; последний превращен в конечный продукт действием п-иитрофенилгидразина в уксуснокислой среде.
схема синтеза
OC-CHBr /у—
I I + OjN-f >-N2+OH H2C со ,=/
\/
о
OC-C=N-NH-^f ^-N0, ¦*
I I Х~
H2C со
\/ о
-, 0,N-€ 5-NH-N-C-C = N-NH-^ ^-NO2
HSC CO
\/
O
Характеристика основного сырья
а-Бром-р-кетобутиролактон, т. пл. ~ 180° (разл.); см. примечание.
л-Нитроанилин, ТУ 6—09—258—70, техн. Соляная кислота, ГОСТ 3118—67, х. ч. Натрий азотистокислий, ГОСТ 4197—66. Калий углекислый, ГОСТ 4221—65. л-Нитрофенилгидразин, МРТУ 6—09—5827—69.
Условия получения
Синтез п-нитрофенилгидразона а, $-дикетобутиролактона. В фарфоровом стакане растворяют 1 г (~0,055 моль) а-бром--р-кетобутиролактона в растворе 1 г углекислого калия в 20 мл воды. При этом наблюдается вспенивание раствора. К полученному еноляту калия при охлаждении льдом и постоянном размешивании медленно по каплям приливают холодный раствор л-нитрофенилдиазония, приготовленного из 0,7 г (~0,05 моль) л-нитроанилина, 10 мл 30%-ной соляной кислоты и 0,4 г (~0,05 моль) нитрита натрия. По мере прибавления диазораствора к калиевой соли бромлактона наблюдается выделение оранжевого осадка. Реакционный раствор размешивают еще 45 минут в ледяной баие. а затем оставляют на 30 минут при той же температуре. Продукт оранжевато-жел-того цвета отфильтровывают на стеклянном фильтре, промывают холодной водой и сушат в эксикаторе.
Выход п-нитрофенилгидразона а, р-дикетобутиролактоиа равен 0,8 г (58%), т. пл. 195—198°.
После двукратной перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты получают продукт в виде золотистых пластинок с т. пл. 214°.
По литературным данным [1], т. пл. 214°.
Найдено, %: N—16,82; 16,9. Ci0H7N3O5. Вычислено, %: N—16,86.
Получение бис(п-нитрофенилгидразона) а, $-дикетобути-ролактона. Растворяют 0,15 г (0,0005 моль) л-нитрофенилгид-разоиа а, р-дикетобутиролактона при нагревании до 110° в небольшом количестве (~15 мл) ледяной уксусной кислоты и к полученному раствору при нагревании на водяной бане добав-
ляют раствор 0,1 г (0,00066 моль) /т-нитрофенилгидразнна в 20 мл 10%-ной уксусной кислоты. Очень скоро начинает выпадать ярко-красный мелкокристаллический осадок. Продукт отфильтровывают на стеклянном фильтре и промывают разбавленной уксусной кислотой.
Выход бис(л-нитрофенилгйдразона) <х.й-дикетобутиро лактона равен 0,2 г (~90%); вещество плохо растворимо е спирте, уксусной кислоте, этилацетате. После перекристаллизации из нитробензола вещество плавится при" 298° с разложением (быстрое нагревание).
