Канифоль - Комшилов Н.Ф.
Скачать (прямая ссылка):
Дитерпены — светло-желтая вязкая жидкость, физические константы которой колеблются в пределах
1,4980— 1,5260, df 0,9012—0,9280; [а]?>° =0°; кислотное число 0,035; темп вспышки (по M Пенскому) 126° С; кинематическая вязкость при 100° С—3,5 ест; молекулярный вес 234—276. Твердый остаток, ' около 18%, имел молекулярный вес 438.
В. Г. Плюснин и С. И. Черткова {82] изучали возможность полимеризации живичного скипидара до максимально возможного количества твердых продуктов. В качестве катализаторов испытывали 96%-ный фтористый водород, твердый хлористый
і алюминий, фтористый бор в растворе уксусной кислоты и технический алюмосиликатный. В результате было установлено, что при полимеризации с фтористым водородом получаются наилучшие результаты. При полимеризации с хлористым алюминием 20% скипидара комплексно связалось с катализатором, а выход твердого полимера составил 31,0%. При использовании
1 как алюмосиликата, так и фтористого бора получилось очень мало твердого полимера (соответственно 7,3—9,0) и большое количество димеров. Процесс полимеризации с 96%-нымфтори-
\ стым водородом проводили в охлаждаемом стальном реакторе, снабженном мешалкой. Сначала в реактор вводили смесь бензина с темп. кип. 70—1000C и фтористого водорода, затем постепенно подавали смесь бензина и скипидара с таким расчетом, чтобы
(температура в реакторе была не выше 3O0C Соотношение смешивающих жидкостей было следующее: скипидара и бензина 1:1 по весу, а фтористого водорода—15% от веса скипидара. Половина бензина смешивалась со скипидаром, а вторая его
: половина — с катализатором. Реакция заканчивалась через 3 ч. Выгруженную из реактора реакционную массу подвергали разгонке при атмосферном давлении с целью разрушения комплекса полимеризата с фтористым водородом. В результате разгонки получали три фракции: первую с темп. кип. до 15O0C, вторую 150—2000C и третью, кипящую выше 2000C Последнюю' фракцию подвергали перегонке" в вакууме при 3—4 мм. рт. ст. и отбирали продукты с темп. кип. до 240° С.
Остаток после перегонки при охлаждении затвердевал. Примерный состав полимеризатов скипидара: мономерные продукты 9,5, димеры 31,0, тримеры 9,5, тетрамеры 50,5%. Удельный вес тетрамера 0,9787, йодное число 38,6, темп, размягчения 68—69° С, молекулярный вес 534.
Димеры терпенов можно применять в качестве иммерсионных масел, пластификаторов, повышающих прочность, светостойкость, водостойкость пленкобразующих веществ, а также сиккативов, ускоряющих высыхание масляных лаков и красок. Качество политерпенового сиккатива улучшается, если его предварительно окислить кислородом воздуха или озоном. Твердые полимеры могут найти применение как заменители канифоли в'резинотехнической промышленности, в частности в качестве мягчителен и пластификаторов для невулканизированиого каучука. Они могут быть использонаиы также как высокркачествен-ные диэлектрики.
ЛИТЕРАТУРА
І.Алешинский .Н. А., Гурвич И. M., Подсочное производство-«Лесная промышленность», 1964.
2. А м оз ов А. Ф., «Гидролизная и лесохимическая промышленнорть» 1962, № 3, 29.
3. Арбузов Б. А., Хисматуллииа А. Г., Изв. АН СССР, отделение
хим. наук, 1958, Ns 2, 166; 1961, № 9, 1630.
4. Бардышев И. И., К о х о м с к а я В. В., ЖОХ, 1958, 28, 538.
5. Бардышев И. И., Кох ом ска я В. В. и Ухо в а Л. И., ДАН СССР, Химия, 1957, т. 112, № 4, 653.
6. Б а р д ы ш с в И. И, Соколов А. Г. и Черняева О. И., ЖПХ,
1958, 31, G00.
7. Бардышев И. И., Соколов А. Г. и Ткачей ко О. Т. ЖПХ,
1959, 32, 2560.
8. Бардышев И. И. и T к а ч е и к о О. Т., ЖОХ, 1959, 29, 3493.
9. Бардышев И. И. и Ткаченко О. Т., «Гидролизная и лесохимическая промышленность», 1963, № 8, 6.
10. Бардышев И. И., Ухова Л. И., ДАН СССР, Химия, 1956, т. 109, Ns 1, 89; ЖОХ, 1958, 28, 543.
11. Б а р д ы ш е в И. И., Ухова Л. И., Сб. научи, работ Ин-та физико-орг. хим. АН БССР, 1959, № 7, 89.
12. Бардышев И. И., Черчес X. А., ЖПХ, 1956, 29, 1888.
13. Бардышев И. И. и Черчес X. А. ДАН СССР, Химия, 1957, т. 116, № 6, 959; 1958, т. 120, № 5, 1025.
14. Бардышев И. И., Черчес X. А., ЖПХ, 1958, 31, 1122, 1276.
15. Бардышев И. И., Черчес X. А., Булгаков A. H., Ковтуне н к о 3. Ю., «Гидролизная и лесохимическая промышленность»,. 1962, Ni 5, 5.
16. Б а р д ы ш е в И. И., Ч е р ч"е с X. А. и К о х а н с к а я Ж- Ф., ЖПХ,
1960, 33, 84.
17. БардышевЛ1. И., Черчес X. А., Ковтуненко 3. Ю., Кохан-ская Ж. Ф., ДАН БССР, 1960, т. 4, Ni 10, 421.
18. Бардышев И. И., Черчес X. A., M е е р с о и Л. А., Жури, аиалитич. химии, 1963, 18, в. 7, 895.
19. Бардышев И. И., Черчес X.. А., Ухова Л. И., ЖПХ, 1958, 31, 512.
20. Белов В. H., К у с т о в а С. Д., ЖОХ, 1954, 24, 1087. 21.Бисеииеце С. К., Сергеева >В. H., Изв. АН Латв. ССР, 1955,
9(98), 51.
22. Б о г о м о л о в Б. Д., Соколова А. А., «Побочные продукты суль* фатио-целлюлозиого производства», Гослесбумиздат, 1962, 147, 233.
23. В а с е ч к и и В. С. Технология экстрактивных веществ дереаа, Гослесбумиздат, 1953, стр. 21, 105, 159, 160, 304.
