Канифоль - Комшилов Н.Ф.
Скачать (прямая ссылка):
Сополимеризация терпенов скипидара и смоляных кислот живицы с превращением ее в твердые смолы. В Уральском филиале АН СССР под руководством В. Г. Плюснииа [82] проводили опыты по сополимеризании продуктов, входящих в живицу, под действием 96%-ного фтористого водорода.
Процесс сополимеризации проходил в охлаждаемом стальном реакторе, снабженном мешалкой. Живицу, растворенную в бензине БР-1 («Галоша») в соотношении 1 : 1 по весу, заливали в реактор, температуру смеси понижали до IO—12°С и после этого туда подавали 96%-ный фтористый водород в количестве 10% и более от" веса живицы. В процессе внесення в реакционную массу катализатора температуру среды повышали до 20— 230C После того как все количество катализатора было введено в реактор, включали мешалку, в течение 15 мин перемешивали, затем раствору давали 30 мин отстояться. Общая продолжительность всего процесса полимеризации составляла 3 ч. После отстаивания происходило четкое разделение продукта реакции на два слоя: верхний, содержащий раствор полимеризата в бензине, и нижний, представляющий собой раствор комплекса полимеризата с фтористым водородом во фтористом водороде. Отгонку катализатора н растворителя от полимеризата проводили раздельно из верхнего и нижнего слоев. С целью полного удаления растворителя и катализатора, а также разложения ком* плексов продукт реакции нагревали до 160—17O0C Остаток от перегонки — канифоль сливали в алюминиевый противень. Выход канифоли из верхнего слоя составлял 88.6, из нижнего — 3,8%- В результате обработки живицы 90%-ным фтористым водородом получался полностью полимеризованный твердый продукт. Этот продукт отличался от живичной канифоли пониженным кислотным числом и повышенным содержанием неомыля-емых веществ. Удельный вес полимеризата равнялся 1 060; темп, размягчения 550C; темп, плавления 79° С; молекулярный вес 303; йодное число 106 мг\г; кислотное число 138; содержание неомыляемых веществ 26,5%і содержание абиетиновой кислоты 20,2%.
При полимеризации живицы с большим количеством катализатора получается большее количество комплексных соединений
полимеризата с фтористым водородом. Так, при использовании 40% катализатора в нижнем слое получается 74.50% полимеризата. При этом реакция полимеризации идет глубже, повышается темп, размягчения полимеризата до 95°С; молекулярный вес повышается до 439, а количество абиетиновой кислоты снижается до 8,9%. Потери катализатора составляют только 0,3—0,5%
Осуществление такого процесса' на практике позволяет увеличить ресурсы канифольных продуктов. Выход канифоли от живицы повышается с 74% до 92,5,%.
В настоящее время изучается область применения такого полимера, и, вероятно, его можно будет применять в кабельной промышленности, для проклейки бумаги и в лакокрасочной промышленности.
Получение политерпенов из скипидара. Для получения по литерпенов могут быть использованы различные виды скипидаров: живичный или обеспинененный живичный, сухоперегон-ный или обеспинененный сухоперегбнный, а также отдельные терпеновые углеводороды, например дипентен.
В качестве катализаторов ступенчатой полимеризации можно использовать сильные минеральные кислоты, хлориды металлов и активные глины, имеющие кислый характер, например, фул-лерову землю и др. При использовании катализаторов ступенчатой полимеризации реакцию полимеризации можно остановить в основном на первой ступени — с получением ди-меров.
И. И. Бардышев, X. А. Черчес, Ю. Н. Комшилов и Л. В. Шу-ляковская [82] поставили перед собой цель получить при полимеризации скипидара максимально возможное количество диме-ров. Для этой цели авторы использовали в качестве катализаторов фосфорный ангидрид и 70%-ную фосфорную кислоту. Реакцию полимеризации скипидара проводили в полимеризаторе из кислотоупорного материала, снабженном мешалкой, змеевиком для подогрева реакционной массы и обратным холодильником. Скипидар из мерника загружали в полимеризатор, а из другого мерника подавали фосфорную кислоту в количестве 0,5—1%. Если в качестве катализатора использовали фосфорный ангидрид, его загружали через специальный люк в количестве 2—2,5% от веса исходного скипидара. Реакционную смесь перемешивали мешалкой и нагревали глухим паром. К концу процесса температуру повышали до 190° С. Процесс полимеризации скипидара заканчивали через 2—4 ч при доведении кинематической вязкости реакционной смеси при температуре 1900C до б—8 ест. Потом для торможения дальнейшей реакции реактор охлаждали до 50—60° С. подавая в змеевик холодную воду при работающей мешалке. Затем полимеризату давали отстояться в течение 15—30 мин и направляли во флорентину,
, где от него отделяли фосфорную кислоту. Для удаления остатков фосфорной кислоты из полимеризата его сначала промы-' вали 10—15%-ным раствором фосфата натрия, затем слабым > раствором едкого натра и снова промывали раствором фосфата • натрия. После промывки полимеризат подвергали ректификации. Ректификацию можно проводить при обыкновенном давлении. В результате полимеризации сухоперегонного скипидара в присутствии 2,5%-ного фосфорного ангидрида получаются в основном дитерпены — около 80%, также более высокомолекулярные !соединения — около 18%.
