Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Ферменты
909
штегтер назвал «активной группой», часто называют «простетической группой», или «коферментом» (Эйлер); белковую часть называют также «носителем» (Впльштеттер), или «апоферментом». Апофермент и кофермент вместе образуют «холофермент», или активный энзим.
В некоторых случаях кофермент удается отделить от апофермента (например, действием разбавленной кислоты); при соединении обеих частей при соответствующем рН регенерируется энзиматически активный холофермснт.
Обычно коферменты представляют собой производные витаминов пли содержат в своей молекуле витамин в качестве компоненты. В нижеследующей таблице приведены данные о важнейших коэизимах и об нх связи с витаминами.
Витамины как составные части простетических групп (коэнзимов) ферментов
Коэнзнм
Дифосфоппридиннуклео-тпд (ДПН) и трифосфо-ппридиннуклеотид (ТПН)
Коэнзим А (КоА)
Тиаминпирофосфат (ТПФ)
Пиридоксаль-5'-фосфат
Рибофлавинфосфат (ФМН) и рибофлавинаде ниидинуклеотид (ФАД)
іеисопояіос сНгоуопип-фактор
Липотиампдпирофосфат
Витамин, производным котороо является коэнзим
Амид никотиновой кислоты (РР-фактор, противо-пеллагрический витамин)
Пантотеповая кислота
Тиамин (витамин В,, аневрин)
Пнридоксин (витамин Ве, адермин)
Рибофлавин (витамин В... лактофлавин)
Фолиевая (птерон.тглут амшювая) кислота
Тиамин (витамин В], аневрин) и липоповая кислота (мируватоксидазньш фактор, протоген)
Ферменты, в состав которых входит коэнзим
Различные анаэробные трансгидрогеназы
Трансацетилаза
Различные декарбоксилази кетокислот
Различные декарбоксилази аминокислот
Аэробные трансгидроге пазы и другие оксидоре-дуктазы
Энзимы — переносчики Ст-групи (формил?)
Фермент окислительного декарбокснлпрования ниро-шшограднои кислоты
Другие окислительные ферменты (фермент Варбурга, цитохромы, каталаза, перокспдазы) содержат в качестве коэнзпмов комплексные железные соли некоторых порфприпов, строение которых выяснено еще не во всех случаях.
Все ферменты специфичны по отношению к субстратам, т. е. способны взаимодействовать только со строго определенными связями определенных субстратов. Специфичность к субстрату определяется белковой компонентой энзима. Для каждого энзима существует оптимальная область значении рМ. Вес энзимы термолабпльны п теряют
9ГО
Гл. 56. Сесквитерпены. Политерпены. Стероиды. Витамины
активность при тех температурах, при которых происходит денатурация входящего в пх состав белка; обычно это происходит при 40—50".
Названия ферментов производят от названий субстратов, на которые, они действуют. Для обозначения ферментной природы служит окончание -аза (эстеразы, амилаза, пептпдаза и т. д.). По тем химическим реакциям, которые они катализируют, энзимы делятся па различные группы.
Важнейшие из этих групп энзимов приведены ниже.
A. Гидролазы: АВ + НаО ^ АОН + НВ
1. Гидролиз связей С—О
а) Эстеразы: липазы, холпнэстеразы, таипаза, фосфатазы и др.
б) Карбодегидразы: а- и ^-гликозпдазы, амилазы, целлюлазы и т. д. н) Нуклеазы (расщепление нуклеиновых кислот)
г) Сульфат-эстеразы: феиолсульфатазы, глюкосульфатазы, хондроитинсульфатазы н др.
2. Гидролиз связей С—N
а) Дезамниазы: уреаза, аргиназа, аспарагнпаза и др.
б) Пептпдазы и протеазы: ди- и полипептидазы, карбокенпептидазы, эрепсин, трип-
сип, пепсин п др.
Б. Фосфорилазы: Л В + Н^РО* ^ АОРО^На + НВ
Гликогеифосфорилаза, сахарозофосфорилаза и др.
B. Десмолазы (негидролнтическое расщепление и присоединение): АВ А + В
1. Энзимы, вызывающие отщепление и присоединение воды: енолаза, карбоангидраза, фумараза и др.
2. Э н з н м ы , вызывающие отщепление и присоединение СОг: карбоксилазы
3. Э н з и м ы, расщепляющие связи С—С: альдолаза (зимогексаза)
Г. Ферменты — переносчики групп: АХ -+¦ В ^ А + ВХ
1. Трансфосфор плазы: гексокиназы, мнокнназы и др.
2. Транса м и н а з ы
3. Т р а и с м е т и л а з ы
4. Трансацетилазы
5. Трансферазы к о э н з и м а А
Д. Изоыеразы
Гексозо- и триозо-изомераэы
Е. Оксидо^редуктазы
1. Д е г и д р а :>. ы: А1Ь + в ^ А + ВН2
а) Крэнзнмамн явлнются пнрндшшуклеотиды (кодегпдразы)
б) Коэнзи.мами являются рпбофлавнннуклеотпды (желтые ферменты)
2. Оксид азы и пероксидазы (металлсодержащие ферменты) Окислительный фермент Варбурга
Цнтохромы
Фенолоксндазы (тирознназа и т. д.) Пероксидазы, каталаза
Простейшие производные циклогептана
911
ГЛАВА 57
ЦИКЛОГЕПТАН И ЕГО ПРОИЗВОДНЫЕ
Простейшие производные циклогептана. Синтетическое получение производных циклогептана и циклооктапа связано со значительно большими трудностями, чем получение карбоциклических соединений с пятнили шестичлепными кольцами.
Один из способов получения соединения цнклогептанового ряда заключается в сухой перегонке кальциевой соли пробковой кислоты. При этом образуется цнклогептанон, или суберон (т. кип. 180°), соединение с запахом мяты.
Цнклогептанон может быть использован для получения других циклогептановых соединений. При восстановлении он образует цикло-гептанол (суберпловый спирт), который может быть превращен в бромистый циклогептнл и затем восстановлен до циклогептана (Марковников).
