Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Для многих"микроорганизмов биотип является совершенно необходимым фактором роста. Имеет ли он значение также для человека и высших животных, пока еще точно не установлено. В яичном белке содержится антагонист биотипа, а в и д и н, который парализует действие биотипа и поэтому в опытах па животных может вызвать биотпиовып авитаминоз (поражение кожи, выпадение волос, изменение картины крови).
Авидип имеет характер высокомолекулярного соединения и, повн-дпмому,близок к белкам.
П т е р о п л г л V т а м п и о в а я. или ф о л и с в а я, к и с л о т а (фактор 1аЫоЬасИСиз сазе!). Этот витамин широко распространен в растительном мире п содержится, в частности, во всех зеленых листьях. Для животных и человека, а также Для некоторых микроорганизмов он является необходимым дополнительным веществом пищи.
Синтез биотииа
соон І
сн=си І
соон
фумароваа кислота
Вг,
Вг
I
пс-I
иоос
Вг
I
-СИ
I
соон
1(НМ
I
не-
кий
-СП
СОС1,
ноос соон
иг<мо-6(7с-(бензиламшіо)-яитарная кислота И* = СИаСьИ5)
/ ЦК'
I
не— I
ноос
со \
со
№
i
-СИ
I
соон
(СН,С0),О
км
i
пс-
\
I
-сн
ос
со
2п-4-СН3СООЩ--|-(СН3СО),0
СО
/ \
І i НС-сн
І i
АсОНС СО
Н^, N8.8
СО
/ \
ДМ І I
" НС-сн
І I н,с со
ХМяІСН^ОСНз
со
/ \
ИХ N?1
І I
II с-сн
І I
11аС С-(СЦ,),ОСН,
Ч/Ччон
-н.о,
со / \
іш
нс-I
НцС
сн ; I
с=сн(сн,)§осн,
II,, Ро-
со / \ им ш< І I
НС-СН
І і
Н,С СН(СН,),ОСН,
N8 в КН,
со / \ ям к і? І I
НаБ, N».5
ОНСНС-
¦ снеоон
ЦК
I
нэн.спс-
со
ми. -
i
-СНС0(СП4),0С1[»
-н,о
со со
/ \ / \
........ нм ия ны мн
КСЫ || || № в N1^ I I
-+ ПС-сн * не-сн
II II
СН(СНа),Вг Н,С СЩСН^О* Н»С СН(СН»),СООН Н,0 СН (СН,)4 соон
" ' ч/
(/./-биогни
Дтероилглутаминовая, или фолиевая, кислота
905
Фолиевая кислота построена из остатков птсрина, я-аминобензой-ной и глутаминовой кислот. Соединение первых двух называется птероиновон кислотой; эта кислота в природе пока еще не найдена, но ее N-формнлпроизводное, ризоптерин (формильная группа связана с аминогруппой в остатке я-аминобензойной кислоты), было выделено из культуралыюй жидкости грибков Rhizopus nigricans,
Фолиевая кислота может быть получена, например, из печени, дрожжей и микобактерий (Штокштад, Пфиффнер). В настоящее время существует также большое число методов синтеза птероилглутаминовой кислоты, которые и используются для ее получения в промышленности. Так, фолиевая кислота образуется с выходом около 15% при взаимодействии водного раствора 2,4,5-триамино-6-оксипиримидина (I), а.В-дибромпропионового альдегида (II) и п-амииобензоилглутаминовой кислоты (III):
НХ—СО
НХ=С С—NH2-f-CHBrCH,Br + HoN'—CONHCHCHXHXOOH > I ii і I
НХ—С—NH„ сно соон
I 11 III
НХ—со
-> НХ = --С С—Х=С—CH,NH—?У— С0ХНСНСН,,СНоС00Н
i ii i ^ I
НХ—С—N=CH COOH
птероклглугамнновая кислота
Птероилглутамиповая кислота довольно трудно растворяется в воде, но легко растворима в щелочах. Она оказывает некоторое лечебное действие при алиментарной анемии и тропической спру, при пер-нициозной анемии хорошо стимулирует кроветворение, однако другие симптомы заболевания не устраняет.
В некоторых организмах (например, в дрожжах) были обнаружены также вещества, родственные птероилглутаминовой кислоте, но отличающиеся от нее тем, что в них остаток глутаминовой кислоты заменен сложным полипептидом, состоящим из 3 или 7 молекул глутаминовой кислоты. Эти птероилполнглутаминаты (конъюгаты фолиевой кислоты) тоже являются ростовыми факторами некоторых микроорганизмов (Хатчиигс и др., Пфиффнер).
В печени фолиевой кислоте сопутствует еще один ростовын фактор, который необходим, например, для Ьеисопоз1ос сНго'оогшп. Его назвали ф о л и н о в о и кислотой БЕ, или фактором сИгоиогшп (Зойбер-лнх и Бауман); он представляет собой 5-формил-5,6,7,8-тетрагндрофо-лневую кислоту:
НХ—со сно соон
П I I
НЫ--С2 с—х—снсн.,кн—^ ^-сохиснсн.,сн,,соои
I, 1 5 I " =/
НЫ—С—1МН—СН,
906
Г.і. 56. Сесквитерпены. Политернены. Стероиды. Витамины
При выделении природной фолневой кислоты ома в значительной степени образуется в результате расщепления фолиновой кислоты.
Наиболее важная биологическая функция фолиновой кислоты, по-видимому, заключается в том, что она осуществляет перенос Сі-гругш (муравьиная кислота, формальдегид) на некоторые вещества. Так, было показано, что фолпноваи кислота способствует формулированию, гликоколя с образованием сернна:
ЫСООН + СН2\Н2СООН -> СН2ОНСНМН2СООН
Битами н В)2. Благодаря фундаментальным исследованиям Кастля (1929 г.) стало известно, что для излечения тяжелого заболевания крови — пернициозной анемии, которая раньше всегда протекала со смертельным исходом, необходимы два фактора. Один — имеется в нормальном желудочном соке, второй содержится в соответствующих пищевых продуктах. Первый получил название внутреннего фактора, второй — внешнего фактора. Только спустя 19 лет, в 1948 г., химикам фирмы Мерк под руководством Фолкерса в США и Смиту в Англии (Glaxo-Laboratories) удалось выделить из печени чистый внешний фактор. Он оказался великолепно кристаллизующимся веществом красного цвета, содержащим комплексно связанный кобальт, и был назван витамином В12, или ц и а н к о б а л а м и н о м.
