Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
V сн
II хн, сн, сн, ->
с/ | |
Ч(СН2)?>СН(СН2)3СН(СИ,,)3СН(СН3),
бромистый фитил
СН3 ВгС
Н°ЧЛ
н,с/'^Лон
сн
сн, сн.
(СН,)3СН (СН2)3СН(СИ2)3СН (СНз)2
о-токоферол (г/,.'-форма)
Таким образом, а-токоферол представляет собой 2,5,7,8-тетраметил-2-(4',8',12'-триметилтридецил)-6-оксихроман. У (З-токоферола в бензольном кольце имеются только две метильные группы (в положениях 5 и 8), а у изомерного ему т-токоферола, также встречающегося в природе, бензольное кольцо замещено двумя метильпыми группами, но в положениях 7 и 8.
Витамин К. Этот витамин, без которого не может существовать ни человек, ни животное, регулирует свертываемость крови. Недостаток витамина К приводит к обеднению организма протромбином, одним из факторов, участвующих в свертывании крови. Дам и Алмквпст доказали существование такого фактора опытами на животных.
До сих пор установлено существование двух природных витаминов К. Один из них, витамин Кь или ф и л л о х п н о и, содержится в зеленых растениях и был впервые выделен из Л1[а1[а (Каррер); второй, витамин Кг, содержится в бактериях, и его удалось выделить из гниющей рыбьей муки (Дойзи).
Филлохинон представляет собой желтое вязкое масло и является 2-метил-3-фитилмафтохинопом-1,4 (Дойзи). Он получен синтетически из 2-метилнафтогидрохипона и фнтола или бромистого фнтпла в присутствии катализатора (Физер).
СН, СН, СН, С(СН?)аСН(СН?)8СН(СН,,)8СН(СИ3)3
филлохинон (витамин
о
II сн
І !І її
^/\/\
СН,СН=
о
903
Гл. 56. Сесквитерпены. Политерпены. Стероиды. Витамины
Он очень светочувствителен н неустойчив по отношению к щелочам, при действии которых превращается во фтпокол (стр. 715) в результате отщепления фптольного остатка.
Витамин Кг, плавящийся при 54°, отличается от фнллохинона тем, что вместо фптольного остатка в приведенной выше формуле фнллохинона он имеет следующую боковую цепь полностыо-гранс-конфигура-цнн (Ислер):
СН.
СН3
—СН3СИ=С—[СН2СН2СН-=С—):)СН2СН2СН=С(СН3)2
Такое же физиологическое действие, как витамины К] И К2, оказывают 2-метил нафтохнпон-1,4 и некоторые родственные ему соединения.
П а и т о т е и о в а я кислота. Пантотеиовая кислота, открытая Виллиамсом, установившим также се строение, является широко распространенным водорастворимым фактором роста, который, по-видимому, безусловно необходим для существования человека н высших животных и поэтому может быть причислен к витаминам. Она представляет собой 1М- (а, ^-дноксп-З-диметнлбутирнл) -р-аланин и может быть легко получена из З-аланина (или его эфира) и лактона ад-дноксн-З-диметилмас-ляной кислоты:
НООССН,СН->ХН,+ СО—СНОН— С(СН3)о—сн, _>
" " ' !_о_и '
-> НООССНаСН2КН—СОСНОНС(СН3)2СНаОН
пантотенозая кислота
Пантотеиовая кислота относится к водорастворимым витаминам, так называемым В-витаминам. В природе она встречается лишь в й-формс и только в этой форме обладает биологической активностью.
Новые исследования показали, что пантотеиовая кислота входит в состав так называемого коэнзима А, играющего важную роль при биологическом ацетилировании, а также синтезе и расщеплении жиров (стр. 247). Компонентами коэнзима А (НБКоА) являются аденнн, />ри-боза, пантотеиовая кислота, 8-меркаптоэтиламин (цистамин) и 3 молекулы Н3Р04.
РОаН,
но о
он он
он
I
^-С-^-"СНСНСНСНСН20Р--0-Р-0СН,С(СН3)2СНС0КНСН,СН,С0ХНСН,СН25Н 1! 11 Х,СН II II ' " ' ¦¦
о о
НС с-к^
к=с-хн,
коэнзпм А
КоА5СОСН3
нх
I
НС-
СО
/ \
КН
i
-СН
Н2С СН(СН,)4СООН I
Атом водорода меркаптогруппы коэнзима А способен замещаться па ацетильный остаток (а также некоторые другие ацнльные группы) с образованием соединения а, которое является активным агентом биохимического апеллирования (см. стр. 246).
Б и о т и н. Одним из последних открытых водорастворимых витаминов является б н о т и н (')¦
Птероилглутаминовая, или фолиевая, кислота
903
Он широко распространен в растительном мире, а также в органах животных и человека, но всюду содержится в очень малых концентрациях. Кеглю удалось выделить бпотин из яичного желтка; впоследствии то же соединение было получено в чистом виде дю Випьо с сотрудниками из печени п др.
Биотпн представляет собой водорастворимоесерусодержащеесоединение (I). строение которого было установлено с помощью реакции расщепления.
Кислотный гидролиз биотипа приводит к образованию диаминокар-боиовой кислоты (II), которая при окислении КМпО.1 превращается в адипиновую кислоту (III), а при расщеплении по Гофману — в 2-карб-окепбутплтиофсп (IV); последнее соединение оказалось идентичным синтетическому препарату:
Нг\ КН2
II I! | | кмпо^
ч5/\СН;)4 СООН \ 3/Ч(СН2)4 соон
IV и
—» НООС(СН2)4СООН III
Синтез биотипа удалось осуществить несколькими путями; одни из них разработай Харрпсом с сотрудниками, другой — Гргосснером, Бур-кеиом и Шнидером, третий — Гольдбергом и Штернбахом. Последний синтез протекает по схеме, приведенной на стр. 904.
В молекуле биотипа имеется три асимметрических С-атома; поэтому теоретически возможны восемь стереонзомерных форм биотипа. Помимо природного биотипа, полученного также Путем разделения па антиподы синтетического й,/-биотина, в процессе синтеза образуются его пространственные изомеры (с7,/-эпнбнотиН, й,/-аллобнотпн и й,/-эпиалло-бпотип). Природный биотип вращает вправо. В его молекуле обе кольцевые системы соединены в [(ис-положеинп. Биотипы отличаются от эпнбиотипов конфигурацией а-С-атома тиофапового кольца; у алло- и эппа.Тлобпотииов кольца сочленены в троне-положении, и эти соединения, по-видимому, не обладают биологической активностью.
