Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
/V.
II I \//\У/
/>/Ч її I \/
О Н.А'
О Н\
I
?У\У
І + НСІ
^оН5
74
х\
\У\У \/\,
СсН5 флавиндулин Ь
СГ 4- 2Н„0
Этот желто-коричневый краситель применяется в ограниченных количествах при ситцепечатании.
У/У//\У\,
I
А п о с а ф р а н и н ы
А п о с а ф р а и и н получается из сафра-с1~ нина путем элиминирования одной амино-П„\/ ^/ Ч\т/ \^ группы. Он не имеет промышленного значения.
Розиндулин. Розиндулинами иазы-С6н; _ иают моноаминопроизводные фенилиафтофен-азония; теоретически возможно существование большого числа изомерных соединений с разным положением аминогруппы; почти все они получены Кермапом и его сотрудниками.
Обычный розиндулин (Отто Фишер) получается в промышленности из пафти.чамнназобензола, который нагревают с анилином, солянокислым
48*
756 Гл. 49. Красители с хиноийными группами, замкнутыми а кольцо
анилином и спиртом при 170°. Реакция сопровождается перегруп-пнровкой, как видно из приведенной схемы.
^ч/М=Х-<^> а""-1""' "С|^ Ку\//Ш +
синй
НоХ
/ч
II і! I
I
СеН5 розиндулин]
сг
У4!
у/
Соли розиндулина красного цвета; в концентрированной серной кислоте краситель растворяется с зеленым окрашиванием. Сам он имеет очень малое значение. Большее значение имеет натриевая соль дисуль-фокислоты М-фенилрозиндулина, которая поступает в продажу под названием азокармин й и применяется для крашения шелка и шерсти.
Сафранин ы. Несмотря на недостаточную светопрочиость, сафранины, днампнопропзводиыс фенилфеназониевых солей, до сих пор еще играют известную роль в крашении таниированного хлопка, шелка, а отчасти и шерсти. Их однокнслотные соли имеют окраску от красного до фиолетового цвета. Кроме того, в отсутствие воды сафранины способны образовывать двукислотные н даже трикислотиые соли; первые— синего, вторые — зеленого цвета. Возможно, эти соли являются производными различных хинондиых систем (орто- и пара-хнноидных).
Феносафранин получают из гс-фенилендиамина и двух молекул анилина путем окисления в кислом растворе:
/Ч/
ii I
кн.,
+ ii
мн, I
СеН5
/ч
ч^ч
хн,
НСІ
н2к/^/\-/\^\к'н.
ссн0
реиосафрашш
СГ
или из диаминодифеииламина и анилина, которые подвергают окислению в присутствии кислоты:
окисление
I " +
СвН6 НСІ
//\//1 Ч/Ч
II II
НА'/Х/^К/\^ЧХН
I"
Со'
сг
Оба этих метода служат также для получения других сафранино-вых красителей.
Феносафранин красит в красный цвет, но практического значения не имеет.
Феназиновые красители
757
У\УП\/\
II І! I
(СН3)2
i
СеНв
сг
аЛ
сг
Фуксия получается синтетически из диметил-л-феииленди-амина и анилина. Ценный, прочный по отношению к стирке и свету краситель для хлопка.
Аметистовый фиолетовый. Этот фиолетовый красиво флуоресцирующий краситель для шелка, получается при окислении смеси диэтил-л-фени-лендиамина, диэтиланилина и анилина.
Мовеин был первым синтетически полученным красителем. Он был приготовлен Перкнным (1856 г.), который окислял нечистый анилин, надеясь получить при этом хинин. Продукт не был однородным, но в качестве основного компонента со-
(С,Н5)2К (0>Н6),
I
СеН?,
Мовеин (лиловый Перкина).
держал М-фенилфеносафранин наряду краситель образовывался из четырех пали в реакцию следующим образом:
-КН, | || | ||
с его гомологами, молекул анилина,
По-видимому, которые всту-
^/ кн.,
i
//У
кн,
//\// І I
І- I
/\^\к
С«Нг,
КН,
1 + НС1
Ч/ мопе,ш ¦¦::'.-«..
Мовеин лучше получать путем совместного окисления л-фенилендиамина и л-фенилендиамииа в кислом растворе
СГ
дифенил-
С6Н;НК
//У
+
КН
н2к ^
кн,
С6Н5 + НС1
/\/х\/ч
С8Н,
СГ
В настоящее время этот краситель не представляет интереса для промышленности; но некоторые его гомологи еще применяются в крашении.
Магдаловый красный образуется при сплавлении 1-амипо-азонафталина с уксуснокислым а-нафтпладшном п состоит из смеси моноамино- и диамино-нафтилиафтазониевых солей:
I ii
н,к/^/\н
\_/
II i
ХН +
/Ч
2к/^к
I
с,0н7
I и /\/
II I
+ НХ _.,
хн.
II II н2х/х/\,/^'\хн2
I
с10н;
магда/шпыи красный (смесь с соответствующим моноамнносоеднненнем)
758 Гл. 49. Красители с хиноидными группами, замкнутыми в кольцо
Этот краситель очень плохо растворяется в воде, лучше растворим в спирте; он применяется для крашения шелка в розовые цвета.
Индулин. Индулпиы представляют собой фенилированные поли-аминофеиилфеназониевые солн. Они получаются при так называемом пндулпиовом плавлении (т. е. нагревании «-аминоазобензола с анилином" п солянокислым анилином), при котором образуется смесь различных компонентов.
Первым индулином, выделяющимся, если плавление прекратить преждевременно, является индаминовый синий (I); при дальнейшем нагревании с солянокислым анилином он превращается в более высоко-фенилированные индулнны (II) н (III):
^ /х ,мнссну
СвН;
6"5
МНСоНг,
"CiH-HN.
СГ
СцН-НХГ
NHCeH5
СГ
/NHCijH-
сг
II ii I с6н5нх/х/%/\^\\нс0н:, I '
с6н5 111
Большинство индулинов как в виде оснований, так и в виде солей нерастворимо в воде, но растворимо в спирте. Для получения водорастворимых препаратов красители сульфируют. Спирторастворимые инду-лины применяются для крашения таинированного хлопка, водорастворимые (натриевые соли сульфокислот) пригодны для крашения шелка и шерсти. В зависимости от состава препарата тон выкрасок сдвигается от фиолетово-сннего до зеленовато-синего (высшая ступень фенилиро-вания). Раствор нндулина в ацетнлированном глицерине (ацетине) служит заменителем индиго.
