Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Аналогичным способом получается и акридиновый ярко-оранжевый (из кесцжл-диметил-л-фенилендиамина}.
Хризанилин получается в качестве побочного продукта при производстве фуксина; он образуется в результате конденсации 1 молекулы п-толуидина с 2 молекулами анилина:
\=/ \=/
н,х-
"V
-CH,
N
NH.5
NH,
Смесь солей (хлоридов или нитратов) хризанилияа н его гомологов, выделяемая из отходов фуксниового производства, поступает ,в продажу под названием «ф о с-ф и н», а также под другими названиями. Она красит хлопок без протравы или по танниновон протраве в коричневато-желтый цвет, но используется главным образом для крашения кожи.
Некоторые производные 9-аминоакрндина представляют химиотерапевтический. ии> тересТаковы, например, атебрнн [акрихин] и риванол. Первый из них рекомендуется в качестве противомалярийного средства, второй — для лечения гнойных инфекций.
ШСН(СН5)СН2СН2СН2Ы(СВН5)2 ¦ Гч?Н2
сн.о
Y//\/Y/Y
І I р I
/YY^a
n
с2н5ох^
^/4 /\/\v
n
рнпанол
хн,
атебрнн
Атебрин (мепакрин) оказалось возможным разделить на оптически деятельные формы (М/, ± 195е). Из мочи человека выделен /-атебрнн.
1 Cp. V. Fischl und H. Schlo?bci-Kcr. Handbuch der Cliemotherapie, Teil I: Mctallfreic organische Verbindungen. Leipzig, 1932. Mictzch und M. Mauss, Gegen Malaria wirksame Acridinyerbindungen. Angcw.. Clicm. 47, 633 (1934).
768 Гл. 49. Красители с хиноидными группами, замкнутыми в кольцо
Соли ксантилия
Пиронины образуются при конденсации ж-диметиламипофепола или его гомологов с формальдегидом. В качестве промежуточного продукта образуется тетраметилдиамииодиоксидифенилметан; под влиянием серной" кислоты он апгндризуется в циклический эфир (лейко-пиронин), который затем окисляется до красителя:
,сн2ч
(СН^/^Чон 1ю/ч^Ч1\'(сн3)2 (сн3)4х/^/чон но/ч^\ сн,
^ч/ Ч/^ч окисление -+ I |1 ;і I --;
н^о,
\(СН3),
сн
/Ч^ Ч/Х
І I . II I
_(сн3)3 ы/^/^о/\^\\чсн,).._
пиронии
x"
Пиронин красит шелк и шерсть в красный цвет с желтой флуоресценцией и выбирается также таннированным хлопком. Его светопроч-ность мала.
Формулу пнронина .можно написать не только в орто-хиноидной форме, приведенной выше, но и в пара-хнноидной (в виде аммониевой соли), а также в виде карбоние-вой . соли; аналогично обстоит дело с формулами розаминовых, родаминовых и флуоресцеииовых красителей, которые упомянуты ниже.
СН
_(сн3), х/^/\о/^/^.\чсн3)..,.
СН
^ч/ ч/^
пара-хиноидная форма (аммониевая соль)
.(СН,).,К/ ч/ 40/ ^ Ч\'(СН3),
карбониевак соль
Розамины представляют собой фенилированные пиронины; они красят шелк, но практически теперь почти не применяются, так как уступают по качеству аналогично построенным родамннам, описанным ниже.
Простейший розамин образуется при конденсации бензотрпхло-рида с 2 молекулами .«-диметиламинофенола:
СеН6
сс1,
(СНа).,Ж ^/ч-он Н
І II
N (СН,),
СяН,
II II
(СН,Ь\/^/^6/'\^\х(СНз)2
СГ
роаамин
При действии щелочен розамин превращается сначала в основа-кие красителя, а затем в бесцветное карбнно.тыюе основание, из которого минеральные кислоты регенерируют красящее вещество.
Родамины также принадлежат к производным пиронина и получаются при конденсации фталевого ангидрида или янтарной кислоты с ж-аминофенолами. В них содержится один карбоксил, и поэтому они обладают наряду с основными также и кислотными свойствами.
Соли ксантилия
769
Первым представителем этой группы красителей явился родамин В, полученный Серезолем из фталевого ангидрида и л-диэтил-аминофенола:
(С2Н5)2Х
'Ч
/ч II I \^\
і СО
І і со—о
+
он
у\/
І II
(С2Н5)2м/^/\он
ч^чсоон со
+
но
/ч
II I
^,(C2н6)2
(С,Н;)2Х-
Р I
^У^соон і /он
/\/с\/ч
І II І! I ^/\0/\^\х(с2н5)5
НСІ
/X II I
учсоон у\ус\/\ _(с2н,)3хА/кб/чЛК(с2н5)2_
сг
соль родамина В
Другим представителем этой группы красителей является родамин Б, образующийся из ангидрида янтарной кислоты и лг-димстил-аминофенола.
Родамины красят шерсть и шелк, а также хлопок в красный цвет с синеватым оттенком и сильной флуоресценцией; на таннированном хлопке флуоресценции не наблюдается. Выкраски обладают малой светопрочиостью.
Можно получить также эфиры родаминовых солей. Они имеют характер субстантивных красителей для хлопка.
Флуоресцеины. По строению флуоресцеины отличаются от родами-нов только тем, что в их молекуле вместо аминогрупп имеются гпдро-ксильпые группы. Они получаются при сплавлении фталевого ангидрида с д-дпокспиензоламн "(резорцином, пирогаллолом):
-СО
о
\/\ /
со
-со
I
о
\/-\с/
но/Ч/ч
+ он но
/ч
II I /\/-\,
он
//\/ \/ч
II! II I
но ° он
У4
СОО"
/\У\/Ч I ] II I
но/^/\б/\^\он
флуоресцеин
49 Зак. 605. П. Каррер
770
Гл. 49. Красители с хиноидными группами, замкнутыми в кольцо
Флуоресцеии образует темно-желтые кристаллы, которые растворяются в щелочах с оранжевым окрашиванием и сильной, очень красивой зеленой флуоресценцией. Последняя настолько интенсивна, что позволяет обнаруживать даже очень незначительные количества красителя. Поэтому" флуоресцеиновая проба используется для качественного определения л!-диокспбензолов, а также фталевого ангидрида. Интересно применение этого красителя для установления места слияния различных водных источников.
