Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
В боковых цепях основных аминокислот — аргинина, л и з и и а и гистидина — присутствуют азотсодержащие группы. Аргинин можно рассматривать как а-аминовалериановую кислоту, к -[-углеродному атому которой присоединен гуаиидиновый остаток. Последний делает аргинин сильным основанием (р1 = 10,76), так как образующийся в результате присоединения протона катион сильно стабилизирован, вследствие распределения положительного заряда по всей гуаки-диниевой группе:
Несколько менее сильными основными свойствами обладает лизин — а, е-диаминокапроновая кислота (р1 = 9,74); еще слабее они выражены у гистидина, представляющего собой имидазолилалании. В молекуле гистидина амфотерной является не только а-аминокислотная
ТАБЛИЦА 20
Природные аминокислоты из белковых гидролизатов *
Глицин 25,0 н2м—сн3—соон 0,20 непктиви. /.-Алании 16,6 /СООН Н8С—с.-н 6,11 +33,0" ?-Валин 8,8 Н3СЧ /СООН СН—с.....н н3с/ ххн, 6,00 + 62,0°
?-Лсншш 2,2 Н:,С^ /Соон сн—сн2—с.....н НзС/ ЧМН3 6,04 + 22,5° А-Изолейшш 4,1 Н>ССН2 СООН \ / Н ....С—С--Н . / \ Н3С ММл 6,04 + 49,0° ?-Пролин 162,3 /СООН сн9 с.....Н \ / сн,—сн» 6,30 — 80.0°
Д-Оксипролин 36,1 Н^СООН \ н 5,82 _770о /.-Фенилаланнн 3,0 /СООН { У-СН,-С-Н ХМН<2 5,91 — 7,5° ^-Тирозин 0,05 /СООН но—/=\-сн3—С--Н 5,СЗ —10° (а и. НС1)
?-Триптофан 11 /СООН ^\ /СН2—С--Н ' II II ч1чн2 N1-1 5,88 — 34,0°
Л-Серии 5.° ^соон но-сна-с.... н 5,68 + 15,1° (5 н. НО) /.-Треонин 20,5 НО^ ^СООН II.....С—С-Н н:,с/ ЧМН, 5.59 _ зо,о° 1-Цистеин оч. л> р_ уСООН •НБ—СМ,—С--1-1 ЧМН, 5.05 +13,0°
/.-Цистии 0,01 ^оон S-CHj-C.11 /соон э—сн,—с- н ^хн, 5.02 — 232° (5 п. НО) /.-Метиопип 34 /СООН СМ;,— э—СН2—СН2—С-Н ХХН.2 5,74 + 20.0° /.-Аспарапш 2,5 /СООН С—СН,—С.....Н н2х/ \хн, 4,38 д_ 34,3" (3,4 п. НС!)
/.-Глуташш 4,2 0^ /соон С—СН,—СН,—С-Н н2\/ \ЧП, 4,4 +(5.1° (Н.,0) А-Асиарагиновая 0,5 кислота /СООН НООС СН, С.....Н ^МН, 2,98 + 25,4° (5 и. НО) /.-['лу таминовая 0,9 кислота /СООН НООС—СН,—СН,—С —М \\Н, 3,08 +31.8° (5 и. НО)
/.-Аргинин 15,0 н2\'ч /СООН С—ХН— СН2—СНЯ—СНг—с... Н НХ^ ЧХН., 10,76 + 29,4° /.-Лизин оч. л. р. /СООН Н2\—СНо—СН2— СН,—СН,—С-Н \\'Н, 9,74 + 25,9° (5 и. НО) /.-Гистидпн 4.19 /СООН N-С—СМ,—С-Н II II \мы НС СН 2 \ / ХН 7,64 + 7,5°
* В каждой ячейке справа вверху указана растворимость аминокислоты п г на 100 г иоды при 25°, о леном нижнем углу—величина р1, в правом нижнем—удельное зрашение [а] в ледяной уксусной кислоте (если не указан другой растваонтсл(•).
354
Гл. IS. Аминокислоты, пептиды и белки
группировка, не и ядре имидазола:
HNj— С-Ы н. N-C-R' основа„ис С?
не ё\\ — исч си--- не сн
NH NH N
катион «™°н
Аминокислоты проявляют характерные свойства и при взаимодействии с ионами металлов. Как мы увидим в дальнейшем, комплексы аминокислот с металлами имеют также биохимическое значение. Особого упоминания заслуживают комплексы с двухвалентной медью; они окрашены в темно-синий цвет, часто хорошо кристаллизуются и поэтому могут служите для характеристики некоторых аминокислот:
СОО КН,
+ - I \ S\
Си (OH)o-f 2HSN—CHR—COO ~* RHC Си CHR-[-2H20
\ / \ I NH, ООС
В таких комплексах центральный атом и связанные с ним группы расположены в одной плоскости. Аналогично построенные, но менее прочные 2п++-комплексы аминокислот часто обладают свойством повышать содержание сахара в крови, подобно гормону поджелудочной железы глюкагону (стр. 885). Комплексы аминокислот с тяжелыми металлами могут стабилизоваться при участии боковых цепей. Это происходит, в частности, при образовании цинковых и кобальтовых комплексов гистидина и цистеина: СН, =-=/ \
