Квантовая химия. Введение - Фларри Р.
Скачать (прямая ссылка):
Ограничения. В рамках изложенного подхода требуется, чтобы реагенты и продукты имели одинаковую симметрию или общую подгруппу элементов симметрии, которая сохраняется при протекании реакции. В любом случае эта симметрия должна быть нетривиальной. Разрываемые и образуемые связи должны обладать различными трансформационными свойствами по отношению к некоторому элементу симметрии или элементам группы. Помимо ограничений по симметрии полные волновые ..функции реагентов и продуктов системы должны адекватно опйсьтватЪся-отШой электронной конфигурацией, или же, если существенно конфигурационное взаимодействие, должны быть известны важнейшие конфигурации.
Литература
1. Longuet-Hig gins H. С, Abrahamson Е. W., J. Am. Chem. Soc, 87, 2045 (1965).
2. Пирсон Р. Правила симметрии в химических реакциях. Пер. с англ. — M.: Мир, 1979.
Реакционная способность химических соединений
'399
3. Simmons Н. E., Burnett J. F., Eds., Orbital Symmetry Papers. American Chemical Society, Washington, D. C, 1974.
4. Вудворд Р., лоффман Р. Сохранение орбитальной симметрии. Пер. с англ. — M.: Мир, 1971.
5. Woodward R. В., Hoffmann R., J. Am. Chem. Soc, 87, 395 (1965).
Задачи
Основываясь на свойствах симметрии, определите, возможно ли протекание Указанных ниже реакций как термических или фотохимических процессов. 18.1*.
18.2*.
18.3*.
18.4*.
18.5*.
Ji + 0(3P0) -> рэ
18.6*.
H + O(1S0) —-> [>
Приложение 1 СИМВОЛЫ И ОБОЗНАЧЕНИЯ
При написании книги были приложены усилия к тому, чтобы использовать символы и обозначения, которые в разумных пределах согласуются друг с другом и с принятыми в литературе. В этом приложении перечислены симтзолы, чаще всего используемые в тексте книги. Для упорядочения по алфавиту греческие буквы транслитерированы и помещены после соответствующих латинских букв. Отметим, что квантовые числа обозначаются как строчными, так и прописными буквами. Строчные буквы соответствуют одночастичным квантовым числам, а прописные— полным квантовым числам.
Символ Смысл
А Одномерное представление точечной группы, симметричное относительно вращения вокруг главной оси а Спиновая функция, соответствующая ms = -\-\/2
а Одноцентровый хюккелевский молекулярно-орбиталь-
ный параметр
В Одномерное представление точечной группы, антисимметричное относительно вращения вокруг главной оси ? Спиновая функция, соответствующая ms = —1/2
? Двухцентровый хюккелевский молекулярно-орбитальный
параметр
Cn Собственное вращение на угол 2л/п
С{ф) Вращение на произвольный угол
%(R) Характер операции R в произвольной группе
X11 Базисная функция, центрированная на атоме
D' Представление группы трехмерных вращений
б Вариация некоторой величины
Ьц Дельта-функция Кронекера
V2 Оператор Лапласа
д Частная производная
E Полная энергия системы
E Операция тождественного преобразования в любой
группе
E Двумерное представление произвольной точечной группы
8 Одноэлектронный энергетический уровень
Символы и обозначения
401
Колебательная силовая постоянная Матрица силовых постоянных Оператор Фока
Угол вращения, в частности отсчитываемый от положительной оси X до проекции радиуса-вектора точки на плоскость ху Молекулярная орбиталь Гиромагнитное отношение для частицы Обобщенное обозначение для произвольного представления любой группы Постоянная Планка Постоянная Планка, деленная на 2я Вектор напряженности магнитного поля Оператор Гамильтона, гамильтониан Квадратный корень из —1 Точка инверсии
Единичный вектор в направлении оси х декартовой системы координат
Полный угловой момент отдельной частицы Единичный вектор в направлении оси у декартовой системы координат Полный угловой момент системы
Единичный вектор в направлении оси z декартовой системы координат
Квантовое число внутренней компоненты углового момента для симметричного волчка
Индекс вращательного состояния для асимметричного волчка
Орбитальный угловой момент для отдельной частицы Полный орбитальный угловой момент системы Длина волны Масса частицы
2-Компонента одночастичного орбитального углового момента
г-Компонента одночастичного полного углового момента 2-Компонента одночастичного спинового углового момента
2-Компонента полного углового момента системы; в качестве индексов могут использоваться символы Z,, S или /
Приведенная масса
Переходный диполь
Атомное главное квантовое число
Нормировочная постоянная
Частота
402 Приложение 1
•v Волновое число, I/К
О Общее обозначение оператора
О (3) Группа трехмерных вращений с инверсией; группа всех
ортогональных унитарных матриц
со Угловая частота
P Проекционный оператор
¦ф Произвольная волновая функция
q, Q Произвольная координата
P Произвольная операция точечной группы
R (3) Группа трехмерных вращений
s Одночастичное спиновое квантовое число
5 Полное спиновое квантовое число системы
Sn Несобственное вращение
