Синтезы гетероциклических соединений 11 - Ароян А.А
Скачать (прямая ссылка):
Другие способы получения
Этиловый эфир 1-бензил-З-оксиндолилиденциануксуснс кислоты получен только описанным выше способом, основа] иым на работе Шефера с незначительными изменениями деталях1.
1. И. Schofer, Archiv der Рііапткше, ЗЭЗ, 183, (1970)
2-/о< -(Г-МЕТИЛ-.Г-ИНДОЛИЛ)ПРОПИЛ/БЁН31ШИДАЗОЛ
- NK3
I j| -г ; с-сн-сн,с-сн,->•
Nf'2 C2H5 о
/^X_NH
C6H5NHNH
Xv/ Xn^ n с н_с 1исси
і
J Il
C2H5 о ./X,,_NH
-СН-
,! 1___/Ч.
-н
Предложили-. Г. Т. Татевосян, 3. В. Есаян Проверили: С: М. Давтян, Н. В. Гургенян
Получение
2-( Г-Этил-3'-кетобутил)бензимидазол. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 2,16 г (0,02 моля) о-фенилендиампна, 2,9 г (0,02 моля) я-этпллевулиновой кислоты (примечание 1) и 20 мл Ан соляной кислоты. Реакционную смесь кипятят при перемешивании в течение 4 часов. После охлаждения смесь нейтрализуют 10—15 ял 25%-ного водного аммиака. Выделившееся вещество экстрагируют 2— 3 раза хлороформом порциями по 25—30 мл. Экстракт высушивают прокаленным сернокислым натрием и растворитель отгоняют. Остаток растворяют в 40 мл этилового спирта, раствор фильтруют, по каплям добавляют к 600 мл ледяной поды и выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают 50 мл воды.
Получают 2,4—2,7 е (55,5—62,5%) светло-желтого кристаллического вещества с т. пл. 113—115° (примечание 2).
2-І а-(2'-Метил-3'-индолил)пропил/бензимидазол. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 2,16 г (0,01 моля) 2-( Г-этил-З'-кетобутил)бопзпмндазола п 1,2 г (0,011
моля) фенилгидразина. Смесь расплавляют на бане Вуда при температуре 120° в течение часа, после чего добавляют 20 мл нагретой до кипения 20%-ной серной кислоты и перемешиваемую смесь кипятят 2 часа. После охлаждения к реакционной смеси прибавляют 100 мл воды и подщелачивают 20—25 мл 25%-ного водного аммиака. Выделившееся кристаллическое вещество отфильтровывают и промывают 40— 50 мл воды.
Высушенное на воздухе вещество перскристаллизовыва-ют из 40—50 мл этилового спирта кипячением раствора с углем и последующим осаждением 300 мл воды. Выход перекристаллизованного продукта составляет 2,0—2,2 г, или 69,2—76,1% теоретического количества; т. пл. 172—173°.
2-І а-(2'-Метил-3'-индолил) пропил/бензимидазол, G9H29N3, мол. вес 289,38—светло-желтые кристаллы, хорошо растворимые в спирте, хлороформе, тетрагидрофуране, ацетоне, трудно—в эфире.
Примечание
1. а-Этиллевулиновая кислота получена взаимодействием ацетоуксусного эфира с этиловым эфиром 2-броммасляной кислоты и дальнейшим гидролизом и декарбоксилированпем продукта конденсации
2 Продукт достаточно чист для использования в следующей стадии.
Другие способы получения
2-І а- (2'-Метил-3'-индолил) пропил/беизнмидазол получен только описанным выше способом3.
1. Н. Д. Зелинский, Собрание ірудов, і. 1, М. Над. АН СССР, 1954. стр. 97.
9. С. Bischoff, Ann , 206, 313 (iSS0>.
3. 3. В. Г.саяп. Г. Т. Татепссян. Арм. хим. ж, 25, 969 (1972).
N-ФЕНИ Л-5-ХЛОР-ТРАНС-За,4,7,7а-ТЕТРАГИДРОИЗОИНДОЛИН
/СО,
\C6H,NH2 ClT^N
CONHC6H5
СО'
1 COOH
,со.
\
NC6H5
С1х LiAlH4 І
NC6H5
:\СО'
Предложили: Л. Г. Рашидян, Э. В. Есаян, Г. Т. Татевосян
Проверили: Ж. Г. Акопян, С. М. Давтян
Получение
моно-Анилид-4-хлор-^-циклогексен-транс-1,2-дикарбоно-вой кислоты. В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальцневой трубкой, помещают 11,2 г (0,06 моля) ангидрида 4-хлор- А4-циклогексен-транс--1,2-дикарбоновой кислоты (примечание 1) и 200 мл сухого бензола. К суспензии по каплям приливают 46,6 г (0,5 моля) свежеперегнанного анилина. Содержимое колбы нагревают при перемешивании при 40СС па водяной бане в течение 2 часов. Реакционную смесь охлаждают, осадок отфильтровывают, перекристаллизовываюг из смеси спирт-вода (8: І), т. пл. 210—212". Выход 15,4—15,8 г (91,8—94,2%).
N-Фенилимид 4-хлор-Ь^-циклогексен-транс-1,2-дикарбоновой кислоты. В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальцневой трубкой, помещают 8,9 г (0,032 моля) мопо-апп.тпда-4-хлор- А 4-цнкло-гексеи-трапс-1,2-дпкарбоиовон кислоты и 32 мл хлористого ацетила. Смесь нагревают па водяной бане в течение 4 часов (примечание 2). После отгонки хлористого ацетила в вакууме водоструйного насоса остаток перекристаллизовывают из спирта. Выход Ы-фепилпмида-4-хлор- А4 циклогексеп-транс-- 1.2-дикарбоновон кислоты 7,0—7,2 г (83,6—86,0%), т. пл.
N -Фснил-5-хлор-транс-За,4,7,7а-тетрагидроизоиндолин. В
190—192°.
трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 3,13 г (0,082 моля) алюмогидрида лития в 200 мл сухого эфира. Перемешивая раствор, медленно присыпают 7,1 г (0,027 моля) Ы-фенилимида-4-хлор- Д4-цикло-гексен-транс-1,2-дикарбоновой кислоты (примечание 3). Реакционную смесь при перемешивании нагревают на водяной бане в течение 18 часов, охлаждают и по каплям прибавляют около 20 мл воды. Осадок отфильтровывают и промывают на фильтре 4—6 раз эфиром порциями по 50 мл. Фильтрат высушивают над безводным сернокислым натрием, отгоняют растворитель и кристаллический осадок очищают кипячением в эфирном растворе. Т. пл. 103—106°. Выход 4,85—5,04 г, или 76,9—79,9% теоретического количества.
