Органические реакции, Сборник 10 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
Na
О CH=CHCOCoCH3 ^\/L\ (35>12
i II' >
699
Циклопентадецен-2-он и Малоновый эфир
C2H5ONa
Этиловый эфир циклопентандекан-он(1)-3-малоновой кислоты (41)
555
2-Оксиметиленциклопентадеканон и Диэтиловый эфир ацетон-1,3-дикар-боновой кислоты
• C2H5ONa
Диэтиловый эфир 3-оксибицикло-[13.4.0]нонадека-1 (6),2,4-триен-2,4-дикарбоновой кислоты (79)
450
2-Оксиметиленциклогексадеканон и Диэтиловый эфир ацетон-1, 3-дикар-боновой кислоты
C2H5ONa
Диэтиловый эфир 3-оксибицикло-[14.4.0]эйкоса-1 (6),2,4-триен-2,4-ди-карбоновой кислоты (35)
450
Холеста-3,5-диен-7-он и Малоиовый эфир
C2H5ONa; пиперидин
Этиловый эфир 7-кетохолестен (5)-3-малоновой кислоты (50)
702
* ^ .'. »
о,
СНз\А/|
снЛ I ¦
-сн.
CH2COOC2H5 4CH2
' I
—CH2
\У COOC2H5
C6H5N(CHs)MgBr
CH3. CH
H3C COOC2H5»
Y4
/
\у COOC2H6
687
* Этот продукт реакции получен после гидролиза и декарбоксилирования.
* В этих опытах использовался 2-оксиметилииклогексанон.
* Использовалась смесь циклогексанона и формальдегида.
* При проведении реакции при 0° образуется этиловый эфир 9-оксн-2-метил-5, 6, 7, 8, 9, 10-гексагидрохинолин-З-карбоновой кислоты.
* Получено также соединение
\/\сн,
единственным продуктом реакции.
СОСН_
' с выходом 50?. Другие авторы [409J указывают, что это соединение является
' --СОСН, — <?\
• Кроме того, получено соединение I И ru I |с выходом 46«.
* Этот продукт реакции образуется из промежуточного соединения
Н,С О
н C-Z4SO^ \/ ' ксторсе' одиак0' не быЛ0 выделено. O=I *
' В этом опыте использовалась смесь 4- и 6-феннлциклогексен-2-онов.
• Продукт реакции получен после гидролиза и частичного декарбоксилирования.
10 Этот продукт реакции получен после частичного гидролиза и декарбоксилирования.
11 Продукт реакции получен после гидролиза.
и Этот продукт реакции образуется в результате самопроизвольной дегидрогенизации или диспроцорциоиирования ожидаемого соединения '» Эта реакция протекает при обработке соединения "i«»»«™.
СОСН, СОСН, CH4 I J
\/\-CCH2CHsCHaCOOC,H5
cfi,| I 1
\/
СООС.Н.
амида" натрия" " результате конденсации 1-ацетил 6,6 диметилциклогексена-1 с этиловым эфиром о-ацетиладипиновой кислоты в присутствии
Таблица VIII
о, ?-НЕНАСЫЩЕННЫЕ КЕТОНЫ В КОНДЕНСАЦИИ МИХАЭЛЯ (ВИДОИЗМЕНЕНИЕ РОБИНСОНА)
Заместитель R в CH3COCH2CHsR
Присоединяемое соединение
Катализатор
Продукт реакции (выход, %) Л=СН3СОСНгСН2-
Литература
(CHa)2N'
(C2Hs)2N • CH3I (CHa)2N
(CHs)2N-CH3I (C2Hs)2N-CH3I
CH2(COOC2Hs)2
C6HsCH(COOC2Hs)2
CH3COCh2COOC2H6
CH3COCH (CH3) COOC2H6 CH3COCH (CH2C6H5) COOC2H6
C2H6ONa
NaNH2
C2H6ONa
—
ACH(COOC2Hs)2
C6H5C(A)(COOC2Hs)2
4-Карбэтокси-З-метилцикло-гексен-2-он
3,6-Диметилциклогексен-2-он
6-Бензил-З-метилциклогексен-2-он
703 704
653,705
706 707
<{ 4N-CH3I \_/ 1(C2Hs)2N • CH3I
Этиловый эфир изобутирил-уксусной кислоты
Этиловый эфир а-ацетилизо-валериановой кислоты
Диэтиловый эфир а-метил-оксалилуксусной кислоты
C2H6ONa
C2H6ONa C2H5ONa
Этиловый эфир 2-изобутирил-5-кетогексановой кислоты (65)
.6-Изопропил-З-метилцикло-гексен-2-он1 (5OJ
Этиловый эфир І-метил-2,4-дикетоциклогексав-1 -пиро-виноградной кислоты О
708
107 709
Диметиловый эфир а-метил-?-кетоадипиновой кислоты
CH3ONa1
пиридин
Il
/\ (8) 1 J-CH2CH2COOCH3
710
XC2Hs)8N
2-Карбэтоксициклогексанон
C2H6ONa1
пиридин
CH3 COOCH3 2- (?-Ацетилэтил) -2-карбэт-оксициклогексанон
247
[(C2Hs)2N-CH3I
\ • CH3I
2-Карбэтоксициклогексанон
2-Карбометоксициклогеп-танои
2-Карбэтоксициклооктанон
2-Карбэтоксицйклононанон
2-Карбометоксициклопента-деканон
Метиловый эфир 1-кето-1,2,3,4-тетрагидрофен-антрен-2-карбоновой кислоты
Метиловый эфир 1-кето-1, 2, 3,4-тетрагидрофенан-трен-2-карбоновой кислоты
Метиловый эфир 4-кето-1,2, 3,4-тетрагидрофенан-трен-3-карбоновой кислоты
C2H5ONa
CH3ONa CH3ONa CH3ONa CH3CWa
CH3ONa
CH3ONa
CH3ONa
COOC2H6 /\|/\ (70)
2- (?-Ацетилэтил) -2-карбомет-
оксициклогептанон (86) 2- (?-Ацетилэтил) -2-карбэт-
оксициклооктанон (78) 2- (?-Ацетилэтил) -2-карбэт-
оксициклононаион (80)) 2- (?-Ацетилэтил) -2-карбомет-оксипиклопентадеканои (78) ,А
СООСН,
Х/Х/
(92)
І |4СООСН3
^YY%0 (95>
X/
A COOCH3
О,
-чХ
/х/х/
(92)
Продолжение табл. VIII
Заместитель R в CHsCOCHsCH2R
Присоединяемое соединение
Катализатор
Продукт реакции (выход, %) .A = С H3C ОС H2C H2-
Литература
(C2Hs)2N
(C2Hs)2N • CH3I
CH3COCH3
Циклопентанон
2-Метилциклопентанон
2-Метилциклогексанон
Без катализатора
NaNH2; C2H6ONa
NaNH2
трет-^НдОК
(C6Hs)3CNa
КОН, C2H5OH
З-Метилциклогексен-2-он (16) О Il
fy-A <28> CH3
CH3
/\/\ (35—40, 10—15)
CH3
/\/\ (28) I I
CH3
/\ (26-30) I
