Органические реакции, Сборник 10 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
8 Такое строение доказано [305) озонированием до 3,3-диметил-5-кетокапронов6й кислоты. В работе |304[ формула изомера CH3
I
СІЧІ I
сн/уХ°
А
была неправильно приписана монозамещенному продукту реакции. s Этот продукт реакдии выделен после омыления аддукта.
10 Акрилонитрил получен in situ из ?-хлорпропионитрила.
11 Вместо акрилонитрила использовался ?-этоксипропионитрил.
12 Орпго- и .иетй-изомеры вступают в аналогичные реакции. Из о- и .м-метилбеизилфеиилсульфонов образовались только маслянистые вещества, строение которых не было определено; лора-изомер в реакцию ие вступил.
* См. также обзор по реакциям цианэтилирования А. П. Терентьева и А. Н. Коста в сборнике «Реакции и методы исследования органических соединений», кн. 2, ГНТИ, M.-Л., 1952. — Прим. ред.
Таблица XI
¦' РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ МИХАЭЛЯ С НИТРИЛАМИ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ
(кроме акрилонитрила)
Реагирующие вещества
Катализатор
Продукт реакции (выход, %)
Литература
Нитрил кротоновой кислоты (или
цианистый аллил) и Циануксусный эфир Этиловый эфир а-цианпропионовой
кислоты Цианистый бензил 1-Нитропропан 2-Нитропропан
Флуорен
C2H5ONa C2H5ONa
C2H5ONa; CH3ONa Водн. NaOH [CH3N(C2H5)3]OH
[C6H5CH2N(CHs)3]OH
A = CH3CHCH2CN I
ACHi(CN)COOC2H5 (90) CH3C(A) (CN)COOC2H5
C6H5CH(A)CN (76) C2H5CH(A)NO2 (80) (CH3J2C(A)NO2 (80) Нх/А
/\/\/^ (51) (її
84 84
34 129 129
301
Метиловый эфир флуорен-9-карбо-иовой кислоты
Этиловый эфир флуорен-9-карбоно-вой кислоты
KOH
кон
An^COOCH3
(73)
I I Il I 4V-\/
Ах/СООС2Н5
V—\S
310 310
Нитрил метакриловой кислоты и 1,2,3, 4-Тетрагидрофлуорантен
[C6H5CH2N(CHs)3]OH
1-(Р-Цианпропил)-1, 2,3,4-тетрагидро-флуорантен
781, 782
Нитрил у-метоксикротоновой кис
лоты и Малоновый эфир Этилмалоновый эфир Этиловый эфир ?-метоксиэтилмало-
новой кислоты Этиловый эфир ?-этоксиэтилмалоно-
вой кислоты З-Циан-1,2,5,6-тетрагидропиридин и Малоновый эфир
Циклопентилиденацетонитрил и Цианацетамид
1-Циан-2-метилциклогексен-1 и Малоновый эфир
Циклогексилиденацетонитрил и Цианацетамид
C2H5ONa C2H5ONa C2H5ONa
C2H5ONa
C2H5ONa
C2H5ONa
C2H5ONa
C2H5ONa
A=CH3OCH2CHCh2CN
ACH(COOC2Hs)2 (74) AC(C2H6)(COOC2Hs)2 (36) AC(CH2CH2OCH3) (COOC2Hs)2 (40—50)
AC(CH2CH2OC2H5) (COOC2h5j2 (42)
CH2COOH
-СООН I I
H
(цинхолойпоноваи кислота, два изомера) 1
-4^NH /\ NH -/ (<30)
CH
Диэтиловый зфир (2-циан-1-метилцикло-гексил)малоновой кислоты (низкий)
-^NH NH
\_/\_^о
I
CN
(63)
Продолжение табл. XT
Реагирующие вещества
Катализатор
Продукт реакции (выход, %)
Литература
(З-Метилциклогексилиден) ацетони-трил и
Цианацетамид
C2H5ONa
\ V NH
V-/\_^0 (25) I I CH3 CN
425
(4-Метилциклогексилиден )ацетони-
трил и
Цианацетамид
C2H5ONa
H3C- S X NH
V/ V-^=O (25)
CN
425
Нитрил коричной кислоты и
H=C6H5CHCH2CN I
Малоновый эфир
C2H5ONa
I
НСН(СООС2Н5)2 (83)
309
Фенилуксусный эфир
C2H5ONa; CH3ONa
C6HsCH(H)COOC2H5 (50)
34
Цианистый бензил
C2H5ONa; CH3ONa
C6H5CH(H)CN (80—87)
34, 833
Цианистый я-метоксибензил
C2H5ONa1 CH3ONa
«-CH3OC6H4CH (H)CN (23)
34
Цианистый л-аминобензил
C2H5ONa; CH3ONa
jk-H2NC6H4CH(H)CN(ABa изомера: 17,30) H И
34
Флуорен
[C6H5CH2N (СН3)3]ОН
\/
(50)
I II Il I
308
Нитрил п-метоксикоричной кислоты и
Цианистый бензил
C2H5ONa; CH3ONa
C6H6CH (CN)CH (C6H4OCH3-«)CH2CN (72)
34
2- Гидринданилиденацетонитрил и Цианацетамид
ю
Нитрил а-фенилкоричной кислоты и
Нитрометан Нитроэтан
Нитрил а-(п-бромфенил)коричной
кислоты и Нитроэтан
/-Цианбутадиен-1,3 и Малоновый эфир Ацетоуксусный эфир Циануксусный эфир Ацетилацетон Нитрометан Нитроэтан
1-Нитропропаи 2-Нитропропан
Нитроциклогексан
C2H5ONa
(C2H5J2NH (C2H5J2NH
Пиперидин
[C6H5CH2N (CH3J3]OH [C6H5CH2N (CH3)JOH [C6H5CH2N(CHsJs]OH [C6HsCH2N(CHs)3]OH [C6H5CH2N(CHs)s]OH [C6H5CH2N(CHs)s]OH
[C6H5CH2N (CH3J3]OH [C6H5CH2N(CHs)3]OH
[C6H5CH2N (CH3J3]OH
CN ,CH2CN
s^J—!Vh (CNjCONH2
H = C6H5CHCH (C6H5) CN
HCH2NO2 (11) CHsCH(H)NO2 (57)
C6H5CH[CH (CH3) NO2]CH (CN) C6H4Br-«
H=—CH2CH=CHCH2CN' (H)2C(COOC2H5J2 (13) CH3COC(H)2COOC2Hs (28) (H)2C(CN)COOC2Hs (H)2C(COOCHs)2 (22) (H)3CNO2
CH3CH(H)NO2 и CH3C(H)2NO2
(общий 65) C2H5CH(H)NO2 (CHs)2C(H)NO2 (77)
./NO2
Ov
129 129
129
98
98
98
98
312
312
312 312
312
1 Этот продукт реакции получен после гидролиза и частичного декарбоксилирования.
Таблица XII
Реагирующие вещества
Катализатор
Продукт реакции (выход» %)
Акриламид и
Циклогексанон
NaH
2-Кето-1. 2, 3. 4.5.6. 7. 8-октагидрохинолин (10)
Ацетофенон
трет-CtH
,OK
у-Бензоилмасляная кислота 1
(20)
Дибензилкетои
трет-Cdi
,OK
[C6H6CH (CH2CH2CONH2) J2CO
(48)
2-Фенилциклогексанои
трет-СіИ
,OK
(39)
