Органические реакции, Сборник 10 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
296
605, 827 827
827
131, 133, 718
131
832
787 787 787 605
302 302
Продолжение табл. X
Реагирующие вещества
Катализатор
Продукт реакции (выход, %)
Литература
Е. Нитрилы
Л=—CH2CH2CN
Цианистый бензил
Водн. NaCN
C6H5CH(A)CN (80)
492
[C6H5CH2N(CHa)3]OH
CeH5C(A)2CN (94)
301
C2H5ONa
C6H5C(A)2CN (46)
833
КОН, CH3OH, (CHa)3COH
C6H5C(A)2CN (70)
794
[C6H5N(Ch3J3]OC2H5
C6H5C(A)2CN (90)
794
Цианистый п-нитробензнл
[C6H5CH2N(CH3)3]OH
/J-O2NC6H4C(A)2CN (90)
301
Цианистый о-хлорбензнл
КОН, CH3OH, (CHa)3COH
0-CIC6H4C(A)2CN (47)
835
Цианистый ж-хлорбензил
КОН, CH3OH1 (CHa)3COH
JH-ClC6H4C (A)2CN (64)
835
Цианистый л-хлорбензил
KOH
W-ClC6H4C(A)2CN (80)
836
Цианистый ж-бромбензнл
КОН, CH3OH, (CHa)3COH
JH-BrC6H4C(A)2CN (89)
835
Цианистый л-бромбензил
КОН, CH3OH, (CHa)3COH
W-BrC6H4C(A)2CN (84)
835
Цианистый ж-метилбензил
КОН, CH3OH1 (CHa)3COH
JH-CH3C6H4C(A)2CN (88)
835
Цианистый л-метилбензнл
КОН, CH3OH, (CH3) 3СОН
/1-CH3C6H4C(A)2CN (95)
835
Нитрил гх-феннлпрогшоновой
КОН, CH3OH1 (CHa)3COH
(C6H5)(CH3)C(A)CN (55)
785
кислоты
Цианистый я-нзопропилбензил
кон
/J-(CHs)2CHC6H4C(A)2CN
836
Ннтрнл циклогексенилуксус-
[C6H6CH2N(CH3)JOH
/"Y-C(A)2CN (37)
302
ной кислоты
Цианистый а- (2-тненнл) бен-
[C6H5CH2N (CH3)JOH
4S^Xc(A) (C6H5)cn
837
зил
Нитрил а-нафтнлуксусной
[C6H5CH2N(CH3)JOH
а-СюНтС (A)2CN (55)
836
кислоты
-
Цианистый а-(1-цнклогексе-
[C6H5CH2N(CHg)3]OH
/ V_C(A)(C6H5)CN
837
ннл)бензил
1-Цнан-2-бензоил-1, 2-дигидро-
Li-Соль
834
изохинолин
иу*уСбНв
4VCONH2
Ж. Нитросоединения
129,
Нитрометан
CH3ONa; водн. K2CO3
(A)2CHNO2 (низкий); (A)3CNO2 (52)
[C6H6CH2N(CH3)JOH
(A)3CNO2 (45)
301
Нитроэтан
(C2Hs)2NH; CH3ONa
CH3CH(A)NO2 (30)
129.
Водн. K2CO3
CH3C(A)2NO2 (67)
300
2-Нитропропан
Водн. KOH
(CHs)2C(A)NO2 (78)
129
Нитроцнклогексан
Водн. KOH
1 -Ннтро-1 - (?-цнанэтил) циклогексан (40)
129
O2NCH=NO2K
Водный раствор
(A)2C(NO2J2 (34); (A)3CNO2 (12)
838
CH3OOCCH2CH2C (NO2) =
Водный раствор
AC(NO2J2CH2CH2COOCh3
839
=N02Na
л-Бромфеннлннтрометан
[C6H5CH2N(CHs)JOH
/J-BrC6H4C(A)2NO2 (15)
129
Метил-2-нитро-1 -фенилпро-
Водн. NaOH
Нитрил 3-нитро-3-метил-4-метоксн-4-фе-
129
пнловый эфнр
нилвалериановой кислоты (30)
«-Бутил-З-нитро-н-бутилсуль-
[CH3N(C2H5)JOH
Нитрил З-нитро-З-метил-5- (бутнлсульфо-
129
фон
нил) -1 -пента нкарбоновой кислоты
Нитроуксусный эфир
КОН, C2H5OH
Этиловый эфир а-нитро-у-иианмасляной
840
кислоты (19)
[C6H5CH2N(CHs)3]OH
O2NCH(A)COOC2H5 (52) O2NC(A)2COOC2H5 (80)
841 841
Продолжение табл. X
Реагирующие вещества
Катализатор
Продукт реакции (выход,
%)
Литература
Ж- Нитросоединения Нитроуксусный эфир
(C2Hs)2NH
1
И = — CH2CH2CN
O2NCH(H)COOC2H5 (соль диэтиламина) (81)
646
Метиловый эфир 7, -у-динитро-масляной кислоты
Na-Производиое в воде
Метиловый эфир б-циан-4,4-динитрока-проновой кислоты (51)
839
.H2
Эндо- (нитроэтилен)антрацен
CH3ONa
OQQ
¦ -с
(48)
УА
842
3. Сульфоны
Фенилбензилсульфон
[C6H5CH2N(CHa)3]OH
C6H5SO2C(H)2C6H5 (60)
298, 843
Аллил-л-толилсульфон
[C6H6CH2N (CH3J3]OH
/2-CH3C6H4SO2CH (H) CH=CH2 и H-CH3C6H4SO2C (H) 2СН=СН2
843
H-CH3C6H4SO2CH2COOC2H5
КОН, CH3OH
«-CH3C6H4SO2C (H)2COOC2H5
843
Фенил-л-хлорбензилсульфон 12
[C6H5CH2N(CHs)3]OH
«-ClC6H4C (H) 2S02C6H5 (60)
844
И. Фосфонацетаты
Триэтиловый эфир фосфон-уксусной кислоты
[C6H5CH2N(CHs)3]OH C2H5ONa
(C2H5O)2P(O)C(H)2COOC2H5 (87) (C2H3O)2P(O)CH(H)COOC2H5 (28)
845
Этиловый эфир цианметан-фосфоновой кислоты
Триэтиловый эфир а-фосфон-пропионовой кислоты
Триэтиловый эфир а-фосфон-капроновой кислоты
Na
К
[C6H5CH2N(CHs)3]OH К
C2H6ONa C2H5ONa К
(C2H5O)2P(O)C(H)2COOC2H5 (27) (C2H5O)2P(O)CH(H)COOC2H5 (40) (C2H5O)2P(O)C(H)2COOC2H5 (19) (C2H5O)2P(O)C(H)2COOC2H5 (68) (C2H5O)2P(O)C(CN)(H2) (90)
(C2H5O)2P(O)C(CN)(H)2 (80) (C2H5O) 2Р (О) С (CH3) (H) COOC2H5 (58),
(C2H5O) 2Р (О) С (H-C4H9) (H) COOC2H5 (71)
(C2H5O)2P(O)C(H-C4H9) (H)COOC2H5 (73)
136 846
846 845
846 136
136
846
1 Сравни с обзором, составленным Брусоном |293) *.
2 В этом опыте использовался большой избыток кетона.
* В опытах, описанных в работе 1294], акрилонитрил получен in situ из ?-хлорпропионитрила.
* Акрилонитрил получен in situ из иодометилата цианистого 2-диэтиламиноэтила.
в В более жестких условиях этот продукт гидролизуется до 7-циан-5-метиЛ-4-кетоэнантовой кислоты [74].
6 В более жестких условиях часть продукта гидролизуется до 5-(р-цианэтил)-7-циан-2,2-диметил-4-кетоэнантовой кислоты.
7 Регенерировано 34% дикетона. Прн использовании вместо акрилонитрила ?-хлорпропионитрила выход составил 21%, при этом было регенерировано 52? дикетона.
