Вредные вещества в промышленности - Абрамова Ж.И.
Скачать (прямая ссылка):
Кетены
Кетен
(Карбометилен)
СН2 = С = 0 М = 42,04
Применяется для промышленного получения уксусного ангидрида, дикетена, ацетилцеллюлозы, ацеталей; как исходный продукт в органическом синтезе.
Получается главным образом при пиролизе ацетона и уксусной кислоты, а также метилэтилкетона, диэтилкетона, уксусного ангидрида, дикетена, диазометана в атмосфере СО; при окислении ацетилена кислородом воздуха (290— 300°); при дегидрировании ацетальдегида; при пропускании изопропилового спирта через расплавленный свинец (600—900°) или через реакционную печ!} (400—800°) над медью, цинком или их сплавами.
Физические и химические свойства. Бесцветный газ с резким запахом, напоминающим запах уксусного ангидрида, хлора. Т. плавл. —134,6°, т. кип. —4ldj плотн. 1,45. Растворяется в воде с образованием уксусной кислоты. Хорошо, растворяется во многих органических растворителях. Реагирует со спиртами образуя соответствующие алкилацетаты; с кислотами; водными растворами щелочей; аминами и галогенами; с диазометаном, образуя циклопропанон. Легки димеризуется в дикетен и полимеризуется; сохраняется без изменений лишь при —80° и ниже.
Общий характер действия. Избирательно действует на ткань легких при отсутствии изменений в бронхах, трахее и верхних дыхательных путях. Смерть наступает при явлениях резко выраженного нарастающего отека легких. В случае поздней смерти к этим изменениям присоединяются воспалительные явления.
Острое отравление. Животные. После преходящего возбуждения — вялость, сонливость, затруднение дыхания. Раздражение слизистых оболочек глаз, носа и слюноотделение наблюдаются только при загрязнении К. дикетеном. При высоких концентрациих К. смерть наступает во время опыта или же в первые часы
КЕТЕНЫ
561
после него. На вскрытии: легкие резко вздуты и отечны; слизистые оболочки носа, трахеи и бронхов бледные и блестящие; в просвете трахеи и бронхов пенистая жидкость; в полостях сердца кровяные сгустки и немного темной жидкой крови. Просветы большей части легочных альвеол заполнены отечной жидкостью, легкие эмфизематозно расширены, межальвеолярные перегородки истончены, местами разорваны. В случае поздней гибели альвеолы заполнены лейкоцитами. В просвете бронхов эксудат из лейкоцитов и макрофагов. В других органах полнокровие. При сильных легочных отеках выявлены дегенеративные изменения нервных клеток мозга.
Минимальная смертельная концентрация при экспозиции 10 мин: для белых мышей 0,09 мг/л, для белых крыс 0,6 мг/л, для морских свинок 0,9 мг/л, для кроликов 1,7 мг/л, для кошек 1,3 мг/л, для обезьян 0,3 мг/л (Treon et al.). При экспозиции 2 ч для мышей ЛКюо = 0,12 0,14 мг/л, для морских свинок
0,25 мг/л, для кроликов 0,5 мг/л. При концентрации 0,3 мг/л погибло 2Д взятых в опыт кошек, при 0,2 мг/л — столько же крыс (Данишевский).
При отравлении газо-кетеновой смесью в течение 5 мин для мышей JlKso = = 0,19 мг/л, для крыс и морских свинок 0,38—0,57 мг/л (Cameron, Neuberger). Несмертельны при экспозиции 10 мин: для крыс 0,2 мг/л, для кошек 0,4 мг/л, для кроликов 1,1 мг/л. При более высоких концентрациях чаще всего погибали все подопытные животные, во всяком случае, не менее 50% (Wooster et al.).
Газо-кетеновая смесь образуется при пиролизе ацетона; может содержать кетен, дикетен, окись углерода, метан, этан, этилен, ацетон.
Токсический эффект газо-кетеновой смеси определяется входящими d ее состав К. и СО. Комбинированное действие 0,053—0,066; 0,231—0,273; 0,27 мг/л К. и, соответственно, 0,14—0,28; 2,0; 0,3—0,5 мг/л СО оказалось гибельным для кошек. При 0,018—0,021; 0,013—0,035; 0,04—0,1 мг/л К- и, соответственно, 0,09— 0,11; 0,15—0,18; 0,12—0,15 мг/л СО кошки выжили. Смерть крыс при отравлении газо-кетеновой смесью была установлена при 0,018—0,021; 0,042—0,1; 0,053— 0,066; 0,06—0,084 мг/л К. и, соответственно, 0,09—0,11; 0,12—0,15; 0,14—0,28; 0,8 мг/л СО (Данишевский).
Человек. Пострадавшие жалуются на жжение в глазах, сильную головную боль, удушье, кашель и боли в груди. Объективно отмечается резкое покраснение лица и глаз, слезотечение и выделение слизи из носа; в легких сухие и влажные хрипы. Иногда тошнота и рвота. Следует иметь в виду возможность выявления симптомов интоксикации или резкого ухудшения состояния через несколько часов после отравлении (скрытый период действия). Раздражающий эффект выражен главным образом при отравлении газо-кетеновой смесью (возможно, из-за действия дикетена).
Хроническое отравление. Ежедневные 7-часовые вдыхания 0,0017 мг/л в течение 55 дней не вызывают гибели большинства подопытных мышей, крыс, морских свинок, кроликов, кошек и обезьян (Treon et al.).
Неотложная терапия. Вынести пострадавшего на свежий воздух, освободить от загрязненной одежды. Промыть глаза и носоглотку 2% раствором соды. Полный покой. Тепло. Немедленная госпитализация даже при удовлетворительном состоянии (транспортировка в положении лежа со слегка приподнятой готовой). В дальнейшем меры по предупреждению и лечению отека легких.
Предельно допустимая концентрация. Рекомендуется 0,5 мг/м3 (Данишевский). В США принята 0,9 мг/м3 [108].
