Высокоэффективная жидкостная хроматография в биохимии - Хеншен А.
ISBN 5-03-001337-7
Скачать (прямая ссылка):
Под "первичным" потоком подразумевается поток (направление),
задаваемый внешней силой (насосом). "Вторичный" поток создается
центробежными силами, которые действуют в направлении, перпендикулярном
направлению первичного потока.
Поскольку из практических соображений капилляры обычно свернуты в
спирали, очень важно помнить, что, меняя диаметр такой спирали, можно
управлять степенью размывания полос в трубчатом реакторе. На рис. 3.31
показано влияние диаметра спирали на ширину зоны в трубчатом реакторе.
Количественные соотношения между величиной эффекта вторичного потока и
диаметром спирали приведены в работах [57, 62]. Этот эффект становится
заметным при соотношениях диаметр спирали/диаметр трубки, меньших 25-50.
Для уменьшения размывания полос в трубчатых реакторах предложены также
сжатые капилляры [63].
Очень изящный путь использования вторичного потока в трубке описан в
работе [60]. Предложенный ее авторами ре-
(УН
10 -
Рис. 3.31. Влияние диаметра петли, в которую свернута трубка, на эффект?
размывания полос [57].
158 Глава 3
Пузырек воздуха
Рис. 3.33. Разделение потока при помощи пузырьков воздуха.
актор имеет вид компактного шнура (рис. 3.32), сплетенного из гибкой
тефлоновой трубки. Этот реактор отличается примечательно малой
зависимостью величины размывания полос от объемной скорости по сравнению
с рассчитанными для потока в прямых трубках.
Эффект вторичного потока создает также хорошее радиальное
перемешивание. Это означает, что при наличии вторичного потока можно
отказаться от внешних смесительных устройств.
Реакторы с делением потока. Эти реакторы также относятся к типу
трубчатых. Они используются в хорошо известных проточных автоанализаторах
(Technicon) для химического обнаружения разделенных соединений. В
реакторах этого типа поступающая реакционная смесь делится на небольшие
порции путем регулярного добавления в поток некоторого количества
несмешиваюшейся фазы (жидкости или газа, чаще всего воздуха) (рис. 3.33).
Теоретические основы процесса размывания полос в реакторах этого типа
разработаны Снайдером [65] и Дилдером [66].
Реакторы с делением потока нашли широкое применение в послеколоночных
реакторных детекторах. Тем не менее их трудно приспособить к требованиям,
предъявляемым ВЭЖХ, хотя некоторый прогресс в этом направлении все же
достигнут [67]. Особенности конструкции реактора делают его пригодным
только для использования в области умеренных температур, в результате
чего время проведения реакции обычно достаточно велико.
3.6.6.4. Выбор реактора; реакционные системы обнаружения, В разд.
3.6.6.2. обсуждался вопрос о том, что выбор реактора должен определяться
качеством разделения, достигаемым на колонке. Следовательно,
окончательный выбор типа реактора проводится самим исследователем. Тем не
менее хотелось бы привести несколько общих рекомендаций. Если размывание
полос в реакторе должно быть минимальным, следует остановиться на
реакторе с наполнителем. Реакторы в виде изогнутых в спираль, сжатых или
сплетенных трубок удобны тем, что необходимые для их изготовления
компоненты легкодоступны.
Аппаратура 159-
Кроме того, реакторы этого типа забиваются реже, чем реакторы с насадкой.
Тем не менее, несмотря на эффект вторичного потока, размывание полос в
таких реакторах более значительно, что и ограничивает их применение.
Реакторы с разделенным потоком следует выбирать в тех случаях, если
используемая реакция проходит достаточно медленно. К их преимуществам
относится коммерческая доступность всех компонентов системы. Отсекатели
пузырьков, сепараторы фаз, реакционные петли, насосы для реагентов и
соединения используются также в анализаторах непрерывного действия.
В настоящее время в продажу поступает весьма ограничен-, ное число
компонентов систем трубчатых реакторов с насадкой для послеколоночного
обнаружения с использованием химических реакций, и основные компоненты
такой установки (реактор, термостатированная камера, насосы для реагентов
- насосы низкого давления с точным объемом подачи жидкости, Т-образные
соединения, смесительные устройства и регуляторы обратного давления)
исследователь должен компоновать самостоятельно.
3.6.6.5. Рекомендации по применению. Широкое распространение метода
обнаружения с послеколоночной модификацией элюируемых веществ - наглядный
пример его необычайной гибкости. Этой теме посвящены два отличных обзора
[68, 69], в которых во всех деталях рассмотрены наиболее важные области
применения метода.
Анализ областей применения метода не входит в задачи этой книги, тем
не менее следует подчеркнуть, что приложений метода обнаружения с
применением химических реакций в принципе может быть столько же, сколько
существует качественных реакций в органическом анализе [70, 71]. Главная
задача обнаружения в органическом анализе такая же, что и в ВЭЖХ:
отличить интересующие исследователя соединения от других соединений,
